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LB膜-石墨烯與磷脂之間的作用【下】

來源:上海(hai)謂載 瀏覽 580 次 發(fa)布時間:2022-07-25

GO在(zai)(zai)DODAB和DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)層上的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附。雖(sui)然(ran)DODAB和DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)兩(liang)個頭部(bu)基團(tuan)具有相(xiang)(xiang)(xiang)同(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)正(zheng)電(dian)荷量(liang),但其(qi)化(hua)學結(jie)構卻大(da)不相(xiang)(xiang)(xiang)同(tong)。為了進一步表(biao)(biao)(biao)(biao)征(zheng)DODAB、DSEPC和GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)正(zheng)電(dian)荷頭基團(tuan)之間(jian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)相(xiang)(xiang)(xiang)互(hu)作用,在(zai)(zai)表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)壓力(li)(li)20 mN/m下(xia)研究(jiu)了GO對脂(zhi)質單(dan)層的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附研究(jiu),如(ru)圖2所(suo)示(shi)。作為對照(zhao)實驗,首先將(jiang)(jiang)DODAB或DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)層在(zai)(zai)純(chun)水(shui)(shui)(shui)亞(ya)(ya)相(xiang)(xiang)(xiang)上壓縮至(zhi)20 mN/m,然(ran)后根據經過(guo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)時間(jian)監(jian)測表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)壓力(li)(li)(圖2a,b中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)黑色曲(qu)線)和表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)電(dian)位(wei)(圖2c,d中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)黑色曲(qu)線)。正(zheng)如(ru)預期的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)那樣,最初壓縮到20 mN/m的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)DODAB和DSEPC單(dan)分(fen)(fen)子膜(mo)在(zai)(zai)純(chun)水(shui)(shui)(shui)亞(ya)(ya)相(xiang)(xiang)(xiang)上非常穩定(ding)。在(zai)(zai)這兩(liang)種情況(kuang)下(xia),6000 s后表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)壓力(li)(li)仍在(zai)(zai)18 mN/m左(zuo)右(圖2a,b中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)黑色曲(qu)線)。表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)壓力(li)(li)在(zai)(zai)前1000秒內迅速下(xia)降可能是由于壓縮后單(dan)分(fen)(fen)子膜(mo)松弛所(suo)致。還(huan)觀察到表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)電(dian)位(wei)隨時間(jian)變(bian)(bian)化(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)類似(si)穩定(ding)現象(xiang),如(ru)圖2c,d所(suo)示(shi)。對于GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附,在(zai)(zai)純(chun)水(shui)(shui)(shui)上將(jiang)(jiang)DODAB或DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)層最初壓縮至(zhi)20 mN/m后,小心并緩慢地將(jiang)(jiang)600μL 1 mg/mL GO分(fen)(fen)散(san)液注入(ru)水(shui)(shui)(shui)亞(ya)(ya)相(xiang)(xiang)(xiang)中(zhong),使(shi)其(qi)達到0.02 mg/mL,然(ran)后監(jian)測表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)壓力(li)(li)(圖2a、b中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)紅色曲(qu)線)或表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)電(dian)位(wei)(圖2c、d中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)紅色曲(qu)線)隨時間(jian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)變(bian)(bian)化(hua)。值(zhi)得(de)注意的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)是,在(zai)(zai)亞(ya)(ya)相(xiang)(xiang)(xiang)注入(ru)GO達到0.02 mg/mL不會導致空氣中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)壓力(li)(li)增(zeng)加?6000 s的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)水(shui)(shui)(shui)界面(mian)(mian)(mian)。如(ru)圖2a,c所(suo)示(shi),DODAB單(dan)層的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)壓力(li)(li)增(zeng)加到21.3 mN/m,而表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)電(dian)位(wei)在(zai)(zai)前500 s下(xia)降到幾乎(hu)0 mV。值(zhi)得(de)注意的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)是,圖2c中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)DODAB(紅色)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)電(dian)位(wei)曲(qu)線最初約為300 mV,然(ran)后小心緩慢地將(jiang)(jiang)GO注入(ru)亞(ya)(ya)相(xiang)(xiang)(xiang)。表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)壓力(li)(li)和表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)電(dian)位(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)變(bian)(bian)化(hua)清楚地表(biao)(biao)(biao)(biao)明,DODAB的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)正(zheng)銨(an)基和GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)負羧(suo)基之間(jian)存在(zai)(zai)靜電(dian)相(xiang)(xiang)(xiang)互(hu)作用。

圖(tu)2:(a)DODAB和(b)DSEPC單(dan)(dan)層(ceng)的(de)表面(mian)壓力與經過(guo)時(shi)間(jian)。(c)DODAB和(d)DSEPC單(dan)(dan)層(ceng)的(de)表面(mian)電位與經過(guo)時(shi)間(jian)的(de)關系。黑色(se)(se)曲線:在純水(shui)亞(ya)(ya)相(xiang)上將(jiang)單(dan)(dan)層(ceng)壓縮至20 mN/m的(de)表面(mian)壓力。紅色(se)(se)曲線:將(jiang)單(dan)(dan)層(ceng)壓縮至20 mN/m后(hou),小心地(di)將(jiang)600μL 1 mg/mL GO分(fen)散液緩慢(man)注入(ru)單(dan)(dan)層(ceng)下(xia)方的(de)水(shui)亞(ya)(ya)相(xiang)中,使GO達到(dao)0.02 mg/mL。


As GO是(shi)一(yi)(yi)個非常(chang)(chang)薄的(de)層(~1 nm)具(ju)有(you)較大(da)的(de)表(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)(mian)積,研(yan)究其與脂質相互作用時的(de)取向(xiang)非常(chang)(chang)有(you)趣。這里(li)涉及兩種(zhong)可(ke)(ke)能的(de)方(fang)向(xiang):“邊(bian)緣入(ru)(ru)”和(he)“面(mian)(mian)(mian)(mian)(mian)入(ru)(ru)”。“邊(bian)入(ru)(ru)”表(biao)示GO板材(cai)的(de)表(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)(mian)垂直,而(er)“面(mian)(mian)(mian)(mian)(mian)入(ru)(ru)”表(biao)示水(shui)平方(fang)向(xiang)。空中觀察?水(shui)/水(shui)界面(mian)(mian)(mian)(mian)(mian)可(ke)(ke)以提供一(yi)(yi)些見解。我們(men)提出,由(you)于銨基和(he)羧基之間的(de)靜(jing)電(dian)相互作用,GO片(pian)通(tong)過(guo)插入(ru)(ru)具(ju)有(you)“邊(bian)緣”取向(xiang)的(de)羧基進入(ru)(ru)有(you)序(xu)的(de)DODAB單(dan)層,如圖3a所示。也(ye)有(you)可(ke)(ke)能一(yi)(yi)些GO片(pian)在單(dan)層下方(fang)使用“面(mian)(mian)(mian)(mian)(mian)內(nei)”方(fang)向(xiang)與帶(dai)(dai)正電(dian)的(de)頭群相互作用。GO納米片(pian)不(bu)太(tai)可(ke)(ke)能以“面(mian)(mian)(mian)(mian)(mian)內(nei)”方(fang)向(xiang)并入(ru)(ru)單(dan)層(圖3b)。首先,20 mN/m的(de)DODAB單(dan)層足夠緊(jin)密,邊(bian)緣(約1 nm)比側(ce)面(mian)(mian)(mian)(mian)(mian)(高達數百納米)更容(rong)易擠(ji)壓。其次,帶(dai)(dai)負(fu)(fu)電(dian)的(de)羧基主要存在于GO的(de)邊(bian)緣,而(er)不(bu)是(shi)側(ce)表(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)(mian)。表(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)(mian)電(dian)位(wei)的(de)降低也(ye)歸因(yin)于這種(zhong)靜(jing)電(dian)相互作用,因(yin)為(wei)帶(dai)(dai)負(fu)(fu)電(dian)荷的(de)結(jie)合進入(ru)(ru)有(you)序(xu)的(de)DODAB單(dan)層,中和(he)了DODAB的(de)電(dian)荷,降低了界面(mian)(mian)(mian)(mian)(mian)處的(de)偶極矩。

圖3.GO在(zai)空氣(qi)中(zhong)并入DODAB(a,b)和DSEPC(c,d)單層時可能的方向示意圖?水界面(mian)。


如果GO通過與DODAB相(xiang)同的(de)(de)方(fang)式與DSEPC單(dan)層(ceng)(ceng)結合,人們期(qi)望(wang)觀察(cha)到(dao)(dao)類似的(de)(de)表面(mian)壓(ya)力(li)和(he)(he)表面(mian)電位(wei)現象。我們確實發現,當將(jiang)GO引入亞(ya)相(xiang)時,DSEPC單(dan)層(ceng)(ceng)的(de)(de)表面(mian)電位(wei)下降(jiang)到(dao)(dao)50 mV左右(圖(tu)2d,紅色曲線(xian)),表明DSEPC單(dan)層(ceng)(ceng)存在偶極矩變(bian)化(hua)。然而(er)(er),在DSEPC實驗中(zhong)觀察(cha)到(dao)(dao)表面(mian)壓(ya)力(li)非(fei)但沒有(you)增加(jia),反而(er)(er)降(jiang)低,如圖(tu)2b所(suo)示(shi)。因為DSEPC有(you)很大一部分(fen)疏水尾錨(mao)定在空氣中(zhong)?水界(jie)面(mian),不太可能(neng)將(jiang)DSEPC分(fen)子損失(shi)到(dao)(dao)亞(ya)相(xiang)。值得(de)注意(yi)的(de)(de)是(shi),在空中(zhong)?水界(jie)面(mian)DSEPC的(de)(de)頭基(ji)(ji)團為大塊sn甘油(you)(you)-3-乙基(ji)(ji)磷(lin)酸(suan)膽(dan)堿,帶(dai)有(you)帶(dai)正電的(de)(de)膽(dan)堿基(ji)(ji)團和(he)(he)sn-甘油(you)(you)-3-乙基(ji)(ji)磷(lin)酸(suan)的(de)(de)強(qiang)極性基(ji)(ji)團。當GO從亞(ya)相(xiang)擴散(san)到(dao)(dao)界(jie)面(mian)處的(de)(de)DSEPC單(dan)層(ceng)(ceng)時,帶(dai)負電的(de)(de)GO可能(neng)與DSEPC的(de)(de)帶(dai)正電的(de)(de)膽(dan)堿部分(fen)相(xiang)互作(zuo)用(yong)(yong),但由于受到(dao)(dao)sn-甘油(you)(you)-3-乙基(ji)(ji)磷(lin)酸(suan)的(de)(de)屏蔽而(er)(er)沒有(you)滲透到(dao)(dao)單(dan)層(ceng)(ceng)中(zhong),如圖(tu)3c,d所(suo)示(shi)。GO也可能(neng)與DSEPC單(dan)分(fen)子膜相(xiang)互作(zuo)用(yong)(yong),在單(dan)分(fen)子膜下方(fang)具(ju)有(you)“邊緣入”和(he)(he)“面(mian)入”方(fang)向,如圖(tu)3c所(suo)示(shi)。GO的(de)(de)靜電相(xiang)互作(zuo)用(yong)(yong)不僅中(zhong)和(he)(he)了DSEPC中(zhong)頭部基(ji)(ji)團的(de)(de)正電荷密度,而(er)(er)且(qie)導致(zhi)DSEPC分(fen)子在界(jie)面(mian)上(shang)更緊密地堆(dui)積。該假設解釋了當GO從亞(ya)相(xiang)擴散(san)到(dao)(dao)DSEPC單(dan)層(ceng)(ceng)時,表面(mian)壓(ya)力(li)和(he)(he)表面(mian)電勢的(de)(de)下降(jiang)。


如果我們關于DODAB和DSEPC的(de)(de)GO-to單(dan)層(ceng)的(de)(de)不同結(jie)(jie)(jie)合(he)行為的(de)(de)假設是(shi)正確的(de)(de),那么當(dang)初始(shi)表(biao)面壓力(li)較低時(shi)(shi),可(ke)以預期觀察(cha)到DODAB的(de)(de)表(biao)面壓力(li)會(hui)有(you)更大(da)的(de)(de)增加(jia)。事實(shi)上,當(dang)GO與(yu)最(zui)初壓縮至15 mN/m的(de)(de)DODAB單(dan)層(ceng)結(jie)(jie)(jie)合(he)時(shi)(shi),實(shi)驗中發現表(biao)面壓力(li)增加(jia)約2.5 mN/m,如圖(tu)4a(粉(fen)紅(hong)色曲(qu)線(xian))所示(shi)(shi)。另一方(fang)面,當(dang)DODAB單(dan)分子(zi)膜的(de)(de)表(biao)面壓力(li)足夠高時(shi)(shi),GO的(de)(de)任何(he)邊緣都(dou)不能擠入緊密堆積的(de)(de)單(dan)分子(zi)膜中。如圖(tu)4a(黑(hei)色曲(qu)線(xian))所示(shi)(shi),當(dang)DODAB單(dan)層(ceng)壓縮至25 mN/m時(shi)(shi),亞相GO不會(hui)導致表(biao)面壓力(li)增加(jia)。在DSEPC的(de)(de)情況下,當(dang)GO注入到亞相時(shi)(shi),單(dan)層(ceng)的(de)(de)表(biao)面壓力(li)降低。總之,這些觀察(cha)結(jie)(jie)(jie)果驗證(zheng)了(le)圖(tu)3中提出的(de)(de)GO在界(jie)面處(chu)與(yu)DODAB和DSEPC單(dan)層(ceng)結(jie)(jie)(jie)合(he)的(de)(de)模型。

圖4.GO在不(bu)同表(biao)(biao)面壓力(li)(li)(li)下對(a)DODAB和(b)DSEPC單(dan)層的(de)(de)吸附研(yan)究(jiu)(表(biao)(biao)面壓力(li)(li)(li)與經過時(shi)間(jian)的(de)(de)關系)。首(shou)先將單(dan)層壓縮至(zhi)純水(shui)亞相上的(de)(de)一(yi)定(ding)表(biao)(biao)面壓力(li)(li)(li),然后小(xiao)心地將600μL 1 mg/mL GO分散(san)液緩慢(man)注入單(dan)層下方的(de)(de)水(shui)亞相。


朗繆爾原子力(li)顯微鏡(jing)圖像(xiang)?Blodgett(LB)薄膜(mo)。原子力(li)顯微鏡(jing)(AFM)是(shi)一(yi)種在(zai)高分辨(bian)率下觀察(cha)LB膜(mo)形貌的強大(da)、非破壞性方(fang)法。轉(zhuan)移(yi)(yi)到(dao)基板上的LB膜(mo)表面可以重復成(cheng)(cheng)像(xiang),而不會損壞樣品。在(zai)本研究中(zhong)(zhong),首先從空氣中(zhong)(zhong)轉(zhuan)移(yi)(yi)表面壓力(li)為(wei)20 mN/m的DODAB或DSEPC的Langmuir單(dan)層?純凈水(shui)或空氣?將(jiang)水(shui)分散體(ti)界(jie)面轉(zhuan)移(yi)(yi)到(dao)新(xin)切割的云母(mu)基板上,然(ran)后在(zai)空氣中(zhong)(zhong)干燥并進行AFM成(cheng)(cheng)像(xiang)。圖5a顯示了將(jiang)5μL 0.02 mg/mL GO分散液(ye)涂在(zai)云母(mu)上并干燥后的GO納(na)米片的形態(tai)。圖中(zhong)(zhong)的白色曲(qu)線顯示了白色虛線橫截面軌跡的提(ti)取輪廓。發(fa)現GO納(na)米片高度均勻約(yue)為(wei)1 nm,長度分布較大(da)。

圖(tu)5.新(xin)切割云母表面(mian)(mian)(mian)上的(de)(de)AFM圖(tu)像(比例尺=1μm):(a)干燥后的(de)(de)一滴GO分散液(ye);(b)LB膜(mo)(mo)在空(kong)氣(qi)中(zhong)不沉(chen)積(ji)脂質的(de)(de)對照實(shi)驗?GO-水(shui)界(jie)面(mian)(mian)(mian);(c)從空(kong)氣(qi)中(zhong)轉(zhuan)(zhuan)移(yi)的(de)(de)DODAB LB膜(mo)(mo)?純水(shui)界(jie)面(mian)(mian)(mian);(d)從空(kong)氣(qi)中(zhong)轉(zhuan)(zhuan)移(yi)的(de)(de)DODAB LB膜(mo)(mo)?GO-水(shui)界(jie)面(mian)(mian)(mian);(e)從空(kong)氣(qi)中(zhong)轉(zhuan)(zhuan)移(yi)的(de)(de)DSEPC的(de)(de)LB膜(mo)(mo)?純水(shui)界(jie)面(mian)(mian)(mian);(f)從空(kong)氣(qi)中(zhong)轉(zhuan)(zhuan)移(yi)的(de)(de)DSEPC的(de)(de)LB膜(mo)(mo)?轉(zhuan)(zhuan)到水(shui)界(jie)面(mian)(mian)(mian)。所有脂質LB膜(mo)(mo)在20 mN/m的(de)(de)恒(heng)定表面(mian)(mian)(mian)壓(ya)力下轉(zhuan)(zhuan)移(yi)。


這(zhe)(zhe)證(zheng)實(shi)了(le)(le)圍(wei)棋(qi)確實(shi)是(shi)單(dan)層的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)。16,34,35圖5c和(he)(he)5e顯示了(le)(le)以(yi)20 mN/m的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)速度(du)從空(kong)(kong)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)轉(zhuan)移(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)DODAB和(he)(he)DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)LB膜的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)AFM圖像?分(fen)別為(wei)(wei)純水(shui)界面(mian)。在(zai)(zai)這(zhe)(zhe)兩種情(qing)況下,薄膜相當(dang)(dang)(dang)均勻,表(biao)明(ming)形(xing)成(cheng)了(le)(le)均勻的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)層。36有(you)一些深度(du)為(wei)(wei)0.4的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)小孔(kong)?0.5 nm,可(ke)以(yi)假(jia)設為(wei)(wei)DODAB或(huo)(huo)(huo)DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)個分(fen)子(zi)層的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)高度(du)。為(wei)(wei)了(le)(le)研究在(zai)(zai)空(kong)(kong)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)形(xing)成(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)DODAB和(he)(he)DSEPC LB膜的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)形(xing)貌(mao)?GO分(fen)散(san)界面(mian),在(zai)(zai)相同條件(jian)(面(mian)積、壓縮(suo)速度(du)和(he)(he)提(ti)升率)下進行LB膜的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)控制(zhi)實(shi)驗,而不(bu)(bu)在(zai)(zai)空(kong)(kong)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)擴散(san)DODAB或(huo)(huo)(huo)DSEPC?GO色散(san)界面(mian)。如(ru)圖5b所示,觀察(cha)到幾乎裸露的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)云母表(biao)面(mian),表(biao)明(ming)GO分(fen)散(san)子(zi)相的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)GO納米片不(bu)(bu)可(ke)能(neng)(neng)轉(zhuan)移(yi)到云母表(biao)面(mian)。這(zhe)(zhe)可(ke)能(neng)(neng)是(shi)由(you)于(yu)帶負(fu)電(dian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)GO納米片和(he)(he)帶負(fu)電(dian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)云母表(biao)面(mian)之間存在(zai)(zai)不(bu)(bu)利的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)相互作用。當(dang)(dang)(dang)DODAB或(huo)(huo)(huo)DSEPC LB膜以(yi)20 mN/m的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)速度(du)從空(kong)(kong)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)轉(zhuan)移(yi)時?如(ru)圖5d和(he)(he)5f所示,在(zai)(zai)DODAB或(huo)(huo)(huo)DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)LB膜中(zhong)(zhong)(zhong)可(ke)以(yi)清楚地找到GO分(fen)散(san)界面(mian)和(he)(he)GO納米片。LB膜中(zhong)(zhong)(zhong)GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)高度(du)也約為(wei)(wei)1 nm。GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)存在(zai)(zai)證(zheng)實(shi)了(le)(le)GO納米片確實(shi)吸附或(huo)(huo)(huo)結(jie)合(he)到DODAB或(huo)(huo)(huo)DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)層中(zhong)(zhong)(zhong)。值得注意(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)是(shi),脂(zhi)(zhi)質(zhi)DODAB和(he)(he)DSEPC直接沉(chen)積在(zai)(zai)GO分(fen)散(san)體的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)亞相上(shang)(shang),以(yi)獲得用于(yu)AFM成(cheng)像的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)LB膜。關于(yu)GO與脂(zhi)(zhi)質(zhi)單(dan)層結(jie)合(he)時的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)方向(xiang)(圖5d,f),AFM成(cheng)像在(zai)(zai)LB膜上(shang)(shang)僅觀察(cha)到GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)“面(mian)內”方向(xiang)。即(ji)使可(ke)以(yi)想(xiang)象,當(dang)(dang)(dang)DODAB或(huo)(huo)(huo)DSEPC沉(chen)積在(zai)(zai)空(kong)(kong)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)時,GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)方向(xiang)應該存在(zai)(zai)一些“邊(bian)緣(yuan)”?對于(yu)水(shui)分(fen)散(san)體界面(mian),原(yuan)子(zi)力顯微鏡無法(fa)觀察(cha)到這(zhe)(zhe)種方向(xiang)。這(zhe)(zhe)是(shi)因為(wei)(wei)在(zai)(zai)轉(zhuan)移(yi)過程中(zhong)(zhong)(zhong),圍(wei)棋(qi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)方向(xiang)很容易改變(bian)。當(dang)(dang)(dang)轉(zhuan)移(yi)到云母表(biao)面(mian)時,“邊(bian)緣(yuan)”取(qu)向(xiang)不(bu)(bu)太(tai)可(ke)能(neng)(neng)仍然“站立”在(zai)(zai)其尺寸為(wei)(wei)1 nm的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)邊(bian)緣(yuan)上(shang)(shang),而不(bu)(bu)“躺(tang)著”在(zai)(zai)其大平面(mian)上(shang)(shang)。因此,在(zai)(zai)AFM圖像中(zhong)(zhong)(zhong)觀察(cha)到GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)“面(mian)內”取(qu)向(xiang)并(bing)入(ru)或(huo)(huo)(huo)吸附在(zai)(zai)單(dan)層結(jie)構(gou)中(zhong)(zhong)(zhong)。


結論


在本研究中(zhong),朗繆爾(er)單(dan)層技術(shu)作(zuo)為(wei)二維方法應用(yong)(yong)于空氣(qi)中(zhong)?水/水界面(mian),以了解GO和脂(zhi)質(zhi)模型之(zhi)(zhi)間(jian)相(xiang)(xiang)互(hu)(hu)(hu)作(zuo)用(yong)(yong)的(de)性質(zhi)和方向。為(wei)了使可(ke)能的(de)相(xiang)(xiang)互(hu)(hu)(hu)作(zuo)用(yong)(yong)合理化,我(wo)們特(te)意選擇了五種(zhong)具(ju)有相(xiang)(xiang)同(tong)18碳烷基(ji)鏈但不同(tong)電(dian)(dian)荷頭基(ji)團的(de)脂(zhi)質(zhi)。實驗(yan)結(jie)果表(biao)明(ming),這(zhe)(zhe)些脂(zhi)質(zhi)和GO之(zhi)(zhi)間(jian)的(de)相(xiang)(xiang)互(hu)(hu)(hu)作(zuo)用(yong)(yong)明(ming)顯受靜(jing)電(dian)(dian)相(xiang)(xiang)互(hu)(hu)(hu)作(zuo)用(yong)(yong)的(de)控制。當這(zhe)(zhe)些脂(zhi)質(zhi)在空氣(qi)中(zhong)傳播時(shi)?GO分(fen)散界面(mian),GO可(ke)以結(jie)合或吸(xi)附(fu)到(dao)帶(dai)正電(dian)(dian)的(de)脂(zhi)質(zhi)DODAB和DSEPC的(de)單(dan)層中(zhong),增加平(ping)均分(fen)子面(mian)積。然而(er),由(you)于沒有有利的(de)靜(jing)電(dian)(dian)相(xiang)(xiang)互(hu)(hu)(hu)作(zuo)用(yong)(yong),帶(dai)中(zhong)性電(dian)(dian)荷的(de)頭基(ji)(磷(lin)(lin)酸膽堿(jian))或帶(dai)負電(dian)(dian)荷的(de)頭基(ji)(磷(lin)(lin)酸和羧基(ji))的(de)單(dan)分(fen)子膜不吸(xi)附(fu)GO。由(you)于生(sheng)物系統中(zhong)的(de)磷(lin)(lin)脂(zhi)帶(dai)負電(dian)(dian)荷或中(zhong)性電(dian)(dian)荷,細胞可(ke)能將GO攝取到(dao)膜中(zhong)不應是由(you)于GO和磷(lin)(lin)脂(zhi)之(zhi)(zhi)間(jian)的(de)直接靜(jing)電(dian)(dian)相(xiang)(xiang)互(hu)(hu)(hu)作(zuo)用(yong)(yong),而(er)是通過膜的(de)生(sheng)物活性。


當將GO注入(ru)(ru)DODAB和DSEPC正電荷單層下方(fang)的(de)子相時(shi),發現了不(bu)同的(de)表面(mian)壓力觀察結(jie)果(guo)。GO可以(yi)以(yi)20mN/m的(de)速度插(cha)入(ru)(ru)到(dao)DODAB的(de)單層中(zhong),從而(er)(er)增(zeng)加(jia)表面(mian)壓力。然(ran)而(er)(er),由于(yu)乙基(ji)磷酸基(ji)團的(de)屏(ping)蔽作用,即使在低得多(duo)的(de)表面(mian)壓力下,GO也不(bu)能擴散(san)以(yi)與DSEPC單層結(jie)合(he)。提出(chu)了GO與DODAB和DSEPC單分子膜結(jie)合(he)時(shi)的(de)取向(xiang)(xiang)模型(xing),以(yi)解釋GO在空氣中(zhong)的(de)不(bu)同吸附行(xing)為(wei)?水界面(mian)。當GO納(na)米片插(cha)入(ru)(ru)到(dao)DODAB的(de)單層中(zhong)時(shi),提出(chu)了“邊緣入(ru)(ru)”方(fang)向(xiang)(xiang)而(er)(er)不(bu)是“面(mian)入(ru)(ru)”方(fang)向(xiang)(xiang)來描述(shu)GO納(na)米片的(de)方(fang)向(xiang)(xiang)。