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表面與界面物理力學

來(lai)源(yuan):科(ke)技(ji)千里眼 瀏覽 1273 次 發布時間(jian):2022-06-20

今天咱們一同進入(ru)一個新的領域——【表面與界面物(wu)理(li)力學】。


那么就從我們最(zui)常聽(ting)說的名詞(ci)——“表面張力”入手吧。



先來點準備知識——


表面與界面


表面(surface)是指【凝聚相】與【氣體/真空】之間的分界面。


界面(interface)是指【凝聚相】與【凝聚相】之間的分界面。


 凝聚相(xiang)(xiang)(xiang),可以理解為“固相(xiang)(xiang)(xiang)+液相(xiang)(xiang)(xiang)”。



表面能——形成表面的代價


分(fen)子在材料的本體(bulk)中,四面八方都有其它(ta)的小伙伴,形成(cheng)均勻的作用(yong)力和距離(li)。


但是(shi),表面(mian)的(de)出(chu)現,使(shi)得(de)一些(xie)分(fen)子變得(de)不同,它們的(de)外側(ce)是(shi)氣體或(huo)真空,幾乎沒有作用(yong)力(li),這使(shi)得(de)表面(mian)上的(de)分(fen)子“很(hen)不安(an)分(fen)”,產生了(le)額(e)外的(de)能量——表面(mian)能。



如何理解“表面能”呢?


比如,你(ni)把一塊巧克(ke)力(li)掰(bai)成了兩半,巧克(ke)力(li)發生的變化(hua)僅(jin)僅(jin)是增加了兩個表面,而你(ni)掰(bai)的過(guo)程(cheng)必須(xu)消(xiao)耗(hao)掉能量E,因此每(mei)個表面的表面能就是E/2。



所以,表面能(neng)代表的是巧克力與空氣的差異(yi);同理,所謂“界面能(neng)”,就是表征界面兩側兩種(zhong)物質(zhi)的差異(yi),差異(yi)越(yue)大,界面能(neng)越(yue)大。


表面張力——減少表面能的努力


自(zi)然界的大道之一,就(jiu)是(shi)“最小能量原理”。一個液滴,會(hui)自(zi)發(fa)地尋找能量最小的形狀,這里的能量就(jiu)是(shi)表面(mian)能,而(er)在表面(mian)上的作用力就(jiu)是(shi)表面(mian)張力。


太空無重力下的(de)汞滴(di),會(hui)自(zi)發形成(cheng)一顆完美(mei)的(de)圓球(qiu)(qiu);空中漂(piao)浮的(de)肥皂泡,也會(hui)自(zi)發地形成(cheng)一個個球(qiu)(qiu)形薄膜(mo)——



因(yin)為(wei),在相同(tong)體(ti)積的物(wu)體(ti)中,球的表(biao)面(mian)積是最(zui)小的,物(wu)質會(hui)自發地趨向于表(biao)面(mian)積最(zui)小。


這是因(yin)為,表面(mian)能正比于面(mian)積。


下(xia)面(mian)咱(zan)們(men)展開來看一看這其中的(de)關系。


單位中蘊含重要原理


表面張力(li)的(de)單位為(wei)【N/m】,經過換(huan)算(suan),我們(men)發現(xian)【N/m】=【J/m^2】。


從這(zhe)個等價單(dan)位可(ke)以(yi)看出,表面張力其實(shi)是“單(dan)位面積上的能量(liang)”。即:


表面張力=表面能密度


這樣,我們就更容易(yi)理解公(gong)式(shi)——


表面(mian)能[J]=表面(mian)張力[N/m]×面(mian)積[m^2]


其實就是——


表(biao)面(mian)能(neng)[J]=表(biao)面(mian)能(neng)密度(du)[J/m^2]×面(mian)積(ji)[m^2]


以上其實(shi)(shi)是(shi)“量綱分析”的(de)一種典型(xing)應用(yong),為了簡單,采用(yong)“單位”的(de)方式敘述,其實(shi)(shi)道理(li)是(shi)一樣的(de)。


拓展:壓強就是壓力能密度


由以上分析,我們可以想(xiang)到,壓強的單(dan)位——


【Pa】=【N/m^2】=【J/m^3】


是否有所啟發?


是的。壓強,其實就是壓力能(儲存于三維(wei)體)的密(mi)度。


對應的,表面張力,是表面能(neng)(儲存于二(er)維(wei)面)的密度。


還記得流體(ti)力(li)學(xue)中的"靜力(li)學(xue)方程"嗎——

其實就是單(dan)位體(ti)積的能量守恒——動能+重力(li)勢能+壓力(li)能為(wei)常量。


再拓展:表面張力是強度量


物理量(liang)(liang)分兩類:強度量(liang)(liang)(intensive quantity)與(yu)廣延量(liang)(liang)(extensive quantity)。


強(qiang)度量是指與體系質量無關的量,如應力(li)、壓強(qiang)、密(mi)度、溫度、比熱、表(biao)面能密(mi)度(表(biao)面張(zhang)力(li))等。


廣延量就是(shi)與(yu)體(ti)系質量成(cheng)正比(bi)的(de)量,如體(ti)積(ji)、內能、面積(ji)、質量、熵、電量、表面能等。



換種(zhong)思考,強度量(liang)不具有可加性(xing),廣延(yan)量(liang)具有可加性(xing)。


比如說,溫度加溫度是什(shen)么?沒有物(wu)理意(yi)義呀。


兩者(zhe)的關系是——


廣延量(liang)=強度量(liang)×體系(xi)的量(liang)


需要提醒的是,我們已經知道——


表面(mian)能密度[J/m^2]=表面(mian)張力[N/m]


表(biao)面(mian)(mian)能[J]=表(biao)面(mian)(mian)張力(li)[N/m]×面(mian)(mian)積[m^2]


不(bu)過,大量的中文文獻(xian)和(he)書籍中,經(jing)常用“表面(mian)能”來代替(ti)“表面(mian)能密度”,閱讀時需(xu)要注意。


壓強與表面張力的關系


先做一(yi)(yi)(yi)個(ge)小實驗:咱們拿一(yi)(yi)(yi)個(ge)"鐵(tie)絲(si)圓(yuan)環",從肥(fei)皂水里蘸一(yi)(yi)(yi)下(xia),取出(chu)后會形成一(yi)(yi)(yi)個(ge)非常平(ping)整的薄(bo)膜。(這是因為(wei)肥(fei)皂膜自發地追(zhui)求表面(mian)/表面(mian)能最(zui)小)


這時(shi),咱們在一(yi)(yi)側(ce)吹氣(相當于施加了一(yi)(yi)個壓強),平整的薄膜(mo)就發(fa)生“彎曲”——



事實上(shang),彎曲的表面與壓強最終達到平(ping)衡。


那么,咱們(men)列一下平(ping)衡方程(cheng)吧(假設(she)壓強均勻、薄膜為球面)——關注(zhu)黑(hei)色圓平(ping)面:


表面張力(li)×圓(yuan)周長(chang)=壓強×圓(yuan)面積



從前面的量綱分析中,我們也看(kan)到該公式的合理性,寫成單位形式——


[N/m]×[m]=[N/m^2]×[m^2]


公式化(hua)簡,得到——


p=2γ/R


這就是標準的球曲面(mian)下(xia),壓強(qiang)與(yu)表面(mian)張力的關系。


這個公式也是【楊-拉(la)普拉(la)斯方(fang)程】的一(yi)種簡單(dan)的形(xing)式。


還有更簡單的形式


楊-拉普拉斯方(fang)程還有更簡單(dan)的形式(shi),這里需要(yao)我們(men)了(le)解一點關于(yu)曲率的概論(lun)。


中學時(shi)我們學過,曲率κ定義(yi)為半徑的倒數,即:κ=1/R。


這(zhe)其實是二維下的特殊情況。


 對于三維(wei)曲面,曲率等(deng)于任(ren)意兩個(ge)垂直(zhi)方向上的(de)曲率之和——


顯然,標準球曲(qu)面的曲(qu)率κ=2/R。


下面不用我(wo)說大家也(ye)知(zhi)道如(ru)何化(hua)簡了——


p=γ·κ


這里的(de)p,可以理(li)解為由于表面(mian)的(de)出現(xian),而產生(sheng)的(de)“附加壓強”,這個壓強的(de)大(da)小與正(zheng)負,與曲率直接(jie)相關。


如下圖,無論是液體(ti)中(zhong)的(de)氣(qi)泡,還是氣(qi)體(ti)中(zhong)的(de)液滴(di),只要是球內的(de)部分,壓強就要比球外大(da),這是由于曲率的(de)正負(fu)決(jue)定(ding)的(de)。


這里(li)(li)科技千里(li)(li)眼(yan)奉送一個自己做的仿(fang)真計算——液滴在(zai)表面張(zhang)力作用下(xia)的變形(xing),我(wo)們看(kan)到(dao),藍色(se)部(bu)分為(wei)負(fu)曲(qu)率,因此壓(ya)強(qiang)(qiang)為(wei)負(fu),而(er)紅色(se)部(bu)分為(wei)正曲(qu)率,因此壓(ya)強(qiang)(qiang)為(wei)正,液體(ti)會(hui)從(cong)正壓(ya)強(qiang)(qiang)流向(xiang)負(fu)壓(ya)強(qiang)(qiang),這也是(shi)表面張(zhang)力影(ying)響下(xia)流體(ti)變形(xing)的基本原(yuan)理。




由公式p=γ·κ想到的


 液滴(氣泡(pao)(pao))半徑越(yue)小(xiao),壓強越(yue)大(da),它向周邊(bian)溶解氣體的速(su)率(lv)就越(yue)快;歷經(jing)一段時間后,小(xiao)氣泡(pao)(pao)會逐漸消(xiao)失,聚集(ji)成大(da)氣泡(pao)(pao),這是(shi)氣泡(pao)(pao)的【演變(bian)動力學】——




有沒有這(zhe)種情況,就是(shi)液滴(di)(氣泡)半徑無限小,那么,我們是(shi)不是(shi)創造了一個無限大的壓強呢?


比如(ru),當液滴(氣(qi)泡)剛剛形成時,不就是這種情(qing)況(kuang)嗎?


 但(dan)是,我們也知道,自(zi)然界是不會存在無限大的(de)壓強的(de)。這是怎(zen)么回事(shi)呢?


原來(lai),液(ye)滴(di)或氣泡的(de)形(xing)成,是(shi)需要一個微小的(de)異物(wu)(核)的(de),一般是(shi)灰塵;如果(guo)水凝聚在灰塵顆(ke)粒上(shang),液(ye)滴(di)就(jiu)能夠(gou)長大。


對于氣(qi)泡(pao)來說(shuo),也類似,一些(xie)碳酸飲料中,氣(qi)體的(de)(de)胚(pei)胎殘留在瓶(ping)壁上的(de)(de)某些(xie)位置(zhi),這些(xie)位置(zhi)正(zheng)是極(ji)微小的(de)(de)凸凹不(bu)平處,它們使得氣(qi)泡(pao)不(bu)斷長大。