摘要

利用(yong)界面(mian)(mian)張力、熒光(guang)和(he)核磁(ci)共振測(ce)量(liang)研究了(le)α-環(huan)糊精（α-CD）與非離子表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)(huo)性劑(ji)(ji)癸酰-N-甲(jia)基(ji)葡糖(tang)苷(gan)（Mega-10）和(he)兩性離子表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)(huo)性劑(ji)(ji)二甲(jia)基(ji)十二烷(wan)基(ji)氨基(ji)丙(bing)烷(wan)磺酸鹽（DPS）在其混(hun)合(he)體系(xi)中(zhong)的(de)相互作(zuo)(zuo)用(yong)。從界面(mian)(mian)張力與表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)(huo)性劑(ji)(ji)總濃度(du)對數(shu)的(de)關系(xi)圖(tu)中(zhong)，我們獲得(de)了(le)表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)(huo)性劑(ji)(ji)的(de)表(biao)面(mian)(mian)過量(liang)值、臨(lin)界膠(jiao)(jiao)束濃度(du)（cmc）、膠(jiao)(jiao)束形成(cheng)的(de)標準自由(you)能(neng)和(he)表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)(huo)性劑(ji)(ji)/α-CD包合(he)物的(de)締合(he)常數(shu)（假(jia)設化學計量(liang)比(bi)為1:1）。對α-CD與DPS和(he)Mega-10之間相互作(zuo)(zuo)用(yong)的(de)Ka值進(jin)行(xing)比(bi)較，發現DPS與α-CD的(de)相互作(zuo)(zuo)用(yong)強于Mega-10。利用(yong)擬(ni)相分(fen)離模(mo)型和(he)正規溶液理論(lun)對實驗混(hun)合(he)cmc進(jin)行(xing)了(le)分(fen)析，以評價混(hun)合(he)膠(jiao)(jiao)束形成(cheng)的(de)理想性和(he)非理想性。計算(suan)了(le)混(hun)合(he)膠(jiao)(jiao)束中(zhong)的(de)相互作(zuo)(zuo)用(yong)參數(shu)以及不同DPS摩爾分(fen)數(shu)下的(de)膠(jiao)(jiao)束組成(cheng)。羅(luo)丹明B的(de)熒光(guang)各向(xiang)異性（r）值隨(sui)α-CD濃度(du)的(de)增加而減(jian)小。

介紹

α、β和(he)(he)(he)(he)γ-環(huan)糊精(jing)（CDs）是(shi)由(you)6、7和(he)(he)(he)(he)8α-1組成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)環(huan)狀低(di)聚糖(tang)→4）-具(ju)有直徑為5到(dao)8?的(de)(de)(de)(de)(de)(de)內腔(qiang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)連接吡喃葡萄糖(tang)單元。環(huan)面(mian)結(jie)構有一個極性(xing)(xing)表(biao)面(mian)，這使得(de)硫化(hua)鎘水(shui)(shui)(shui)溶(rong)性(xing)(xing)，而空(kong)(kong)腔(qiang)包含一個相對非極性(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)環(huan)境。由(you)于(yu)CDs能(neng)(neng)夠與大小、形(xing)狀和(he)(he)(he)(he)極性(xing)(xing)合(he)(he)(he)(he)(he)適的(de)(de)(de)(de)(de)(de)各(ge)種(zhong)客(ke)(ke)體分(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)形(xing)成(cheng)(cheng)包合(he)(he)(he)(he)(he)物，因此在(zai)超分(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)化(hua)學(xue)領(ling)域(yu)受到(dao)了廣(guang)泛關注[1-3]。CDs和(he)(he)(he)(he)客(ke)(ke)體分(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)之(zhi)間的(de)(de)(de)(de)(de)(de)結(jie)合(he)(he)(he)(he)(he)力(li)(li)涉(she)及范德(de)華(hua)、氫鍵、親(qin)水(shui)(shui)(shui)和(he)(he)(he)(he)疏水(shui)(shui)(shui)相互作(zuo)(zuo)用[1-3]。最近，人(ren)們注意到(dao)了超分(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)結(jie)構的(de)(de)(de)(de)(de)(de)形(xing)成(cheng)(cheng)，這種(zhong)結(jie)構由(you)一系(xi)列與聚合(he)(he)(he)(he)(he)物鏈(lian)相連的(de)(de)(de)(de)(de)(de)CD分(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)組成(cheng)(cheng)，稱(cheng)為分(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)項鏈(lian)（MN）[4,5]。CDs形(xing)成(cheng)(cheng)主客(ke)(ke)體復合(he)(he)(he)(he)(he)物的(de)(de)(de)(de)(de)(de)能(neng)(neng)力(li)(li)導致了兩個重要的(de)(de)(de)(de)(de)(de)性(xing)(xing)質。第(di)一種(zhong)是(shi)以絡合(he)(he)(he)(he)(he)物的(de)(de)(de)(de)(de)(de)形(xing)式將客(ke)(ke)體分(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)引入溶(rong)液中，第(di)二種(zhong)是(shi)它們選擇性(xing)(xing)定(ding)向的(de)(de)(de)(de)(de)(de)能(neng)(neng)力(li)(li)。經證明，口服CDs可通過(guo)與膽汁酸(suan)陰離(li)子(zi)(zi)形(xing)成(cheng)(cheng)復合(he)(he)(he)(he)(he)物來降低(di)血液膽固醇水(shui)(shui)(shui)平[6]。CDs廣(guang)泛應用于(yu)食品、醫(yi)療和(he)(he)(he)(he)農(nong)業行業的(de)(de)(de)(de)(de)(de)其他眾多(duo)應用中，由(you)于(yu)其與許多(duo)變性(xing)(xing)劑(ji)(ji)（離(li)子(zi)(zi)表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)劑(ji)(ji)）形(xing)成(cheng)(cheng)包合(he)(he)(he)(he)(he)物的(de)(de)(de)(de)(de)(de)能(neng)(neng)力(li)(li)，也可用于(yu)幫助蛋白質復性(xing)(xing)[7–9]。Okubo等人(ren)利用電(dian)(dian)導法(fa)和(he)(he)(he)(he)停(ting)流電(dian)(dian)導法(fa)研究了陰離(li)子(zi)(zi)和(he)(he)(he)(he)陽離(li)子(zi)(zi)表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)劑(ji)(ji)與α、β和(he)(he)(he)(he)γ-CDs的(de)(de)(de)(de)(de)(de)1:1包合(he)(he)(he)(he)(he)物，得(de)出結(jie)論：締合(he)(he)(he)(he)(he)常數(shu)(shu)顯著取決于(yu)洗(xi)滌劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)鏈(lian)長(chang)，CD的(de)(de)(de)(de)(de)(de)空(kong)(kong)腔(qiang)大小，并且高度受酒精(jing)存在(zai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)影響[10,11]。CDs與陰離(li)子(zi)(zi)、陽離(li)子(zi)(zi)和(he)(he)(he)(he)非離(li)子(zi)(zi)之(zhi)間的(de)(de)(de)(de)(de)(de)相互作(zuo)(zuo)用已通過(guo)物理(li)、無(wu)機和(he)(he)(he)(he)光譜技(ji)術進行了研究，如表(biao)面(mian)張力(li)(li)、量(liang)熱(re)法(fa)、電(dian)(dian)動(dong)勢(shi)、核磁共振（NMR）、熒光和(he)(he)(he)(he)磷光光譜[12–18]。在(zai)大多(duo)數(shu)(shu)情況下，主要化(hua)學(xue)計(ji)量(liang)比為1:1的(de)(de)(de)(de)(de)(de)包合(he)(he)(he)(he)(he)物在(zai)水(shui)(shui)(shui)溶(rong)液中形(xing)成(cheng)(cheng)，其締合(he)(he)(he)(he)(he)常數(shu)(shu)用于(yu)評估(gu)熱(re)力(li)(li)學(xue)和(he)(he)(he)(he)動(dong)力(li)(li)學(xue)參數(shu)(shu)[10–18]。之(zhi)前，我們評估(gu)了α、β和(he)(he)(he)(he)γ-CDs與陰離(li)子(zi)(zi)表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)劑(ji)(ji)之(zhi)間的(de)(de)(de)(de)(de)(de)結(jie)合(he)(he)(he)(he)(he)常數(shu)(shu)，并得(de)出結(jie)論，表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)劑(ji)(ji)/CD包合(he)(he)(he)(he)(he)物的(de)(de)(de)(de)(de)(de)化(hua)學(xue)計(ji)量(liang)比取決于(yu)CDs疏水(shui)(shui)(shui)腔(qiang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)大小[19–21]。

與單一(yi)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)體(ti)系相(xiang)比，混(hun)合(he)膠束(shu)具有(you)(you)更有(you)(you)利的(de)(de)(de)性(xing)(xing)(xing)(xing)質(zhi)，如潤濕性(xing)(xing)(xing)(xing)、去污(wu)性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)，因(yin)此(ci)具有(you)(you)明(ming)顯的(de)(de)(de)優勢[22]。記住有(you)(you)趣的(de)(de)(de)主客互動，為(wei)(wei)了(le)觀(guan)察表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)分子(zi)(zi)(zi)(zi)的(de)(de)(de)界面(mian)(mian)(mian)和(he)(he)聚集(ji)行為(wei)(wei)，我們(men)研究了(le)在(zai)α-CD存在(zai)下，糖(tang)基(ji)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)癸酰(xian)基(ji)甲(jia)基(ji)葡糖(tang)酰(xian)胺（Mega-10，非(fei)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)）和(he)(he)二甲(jia)基(ji)十二烷基(ji)氨基(ji)丙磺酸鹽（DPS，兩(liang)(liang)性(xing)(xing)(xing)(xing)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)）的(de)(de)(de)混(hun)合(he)膠束(shu)和(he)(he)混(hun)合(he)單層形成。只(zhi)有(you)(you)少(shao)數(shu)研究人員研究了(le)非(fei)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)與CDs的(de)(de)(de)相(xiang)互作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)(yong)[12]，而CDs與兩(liang)(liang)性(xing)(xing)(xing)(xing)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)相(xiang)互作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)(yong)迄今(jin)為(wei)(wei)止被忽略。在(zai)這項(xiang)工作(zuo)(zuo)中，為(wei)(wei)二元混(hun)合(he)物選擇的(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)在(zai)其(qi)烷基(ji)鏈長度(du)和(he)(he)極性(xing)(xing)(xing)(xing)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)頭基(ji)上顯著不同(tong)(tong)，因(yin)此(ci)我們(men)預計在(zai)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)-非(fei)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)、陰離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)-陽離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)、陰離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)-兩(liang)(liang)性(xing)(xing)(xing)(xing)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)、，和(he)(he)陽離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)兩(liang)(liang)性(xing)(xing)(xing)(xing)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)混(hun)合(he)物，因(yin)為(wei)(wei)存在(zai)有(you)(you)利的(de)(de)(de)相(xiang)互作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)(yong)[23]。我們(men)在(zai)不同(tong)(tong)的(de)(de)(de)部(bu)分展(zhan)示了(le)我們(men)的(de)(de)(de)結果。首先(xian)，我們(men)測定(ding)了(le)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)過量、表(biao)(biao)(biao)觀(guan)臨(lin)界膠束(shu)濃(nong)度(du)（cmc）以(yi)及(ji)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)-α-CD之間的(de)(de)(de)締合(he)常數(shu)。其(qi)次(ci)，采用(yong)(yong)(yong)偽相(xiang)分離(li)(li)(li)(li)(li)(li)和(he)(he)Rubingh模(mo)型對混(hun)合(he)cmc數(shu)據進行分析(xi)。最后，討論(lun)了(le)不同(tong)(tong)α-CD濃(nong)度(du)下，羅丹(dan)明(ming)B（RB）在(zai)前冰層和(he)(he)膠束(shu)介質(zhi)中熒光(guang)各向異性(xing)(xing)(xing)(xing)（r）的(de)(de)(de)依賴性(xing)(xing)(xing)(xing)。