結論

我們在此報告VSFG測量，以研究純光(guang)開關脂(zhi)質(zhi)DT Azo-5P以及該光(guang)開關脂(zhi)質(zhi)與傳統脂(zhi)質(zhi)DPPC的(de)(de)混(hun)合物的(de)(de)單(dan)層(ceng)分(fen)(fen)子(zi)(zi)結構。 DT-Azo-5P在順(shun)式狀態(tai)下(xia)的(de)(de)單(dan)分(fen)(fen)子(zi)(zi)膜的(de)(de)壓(ya)力(li)高于50 A2/分(fen)(fen)子(zi)(zi)，但在烷(wan)基鏈中的(de)(de)順(shun)序(xu)較低(di)。 由于偶氮(dan)苯偶極子(zi)(zi)與水(shui)的(de)(de)相互(hu)作用(yong)，界面上(shang)較強的(de)(de)靜電相互(hu)作用(yong)，順(shun)式狀態(tai)也表(biao)現出較低(di)的(de)(de)信號，并且(qie)具有較大的(de)(de)足(zu)跡，從(cong)而(er)產(chan)生(sheng)較大的(de)(de)壓(ya)力(li)，這(zhe)可能導致(zhi)脂(zhi)質(zhi)尾部形成環。 順(shun)式狀態(tai)下(xia)脂(zhi)質(zhi)下(xia)面的(de)(de)水(shui)的(de)(de)較弱(ruo)VSFG信號表(biao)明，在這(zhe)種情況下(xia)，偶氮(dan)苯部分(fen)(fen)與水(shui)接觸，部分(fen)(fen)減少了脂(zhi)質(zhi)頭基負電荷的(de)(de)影響(xiang)。 為(wei)了與水(shui)接觸，尾巴必須形成一個環，導致(zhi)更高的(de)(de)無序(xu)度。

對于脂質(zhi)混合物，光(guang)開(kai)關狀(zhuang)態(tai)的(de)(de)(de)(de)影響明顯表現在(zai)(zai)表面壓(ya)(ya)(ya)力的(de)(de)(de)(de)變化中，但DT偶氮-5P順式(shi)(shi)(shi)(shi)和(he)(he)反(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)狀(zhuang)態(tai)之間的(de)(de)(de)(de)分(fen)子(zi)水平差(cha)異不太明顯。 然而(er)，在(zai)(zai)高密(mi)度和(he)(he)高壓(ya)(ya)(ya)下(xia)(xia)，CD3和(he)(he)CD2拉伸模式(shi)(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)(de)振幅表現出與直覺相反(fan)的(de)(de)(de)(de)行為(wei)。 與高壓(ya)(ya)(ya)狀(zhuang)態(tai)相比(bi)，在(zai)(zai)低壓(ya)(ya)(ya)狀(zhuang)態(tai)下(xia)(xia)，跨狀(zhuang)態(tai)下(xia)(xia)，CD3模式(shi)(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)(de)振幅更(geng)大，而(er)CD2模式(shi)(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)(de)振幅更(geng)小(xiao)。 對于DPPC的(de)(de)(de)(de)純層，較(jiao)高的(de)(de)(de)(de)壓(ya)(ya)(ya)力總是導致CH3對稱(cheng)拉伸模式(shi)(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)(de)較(jiao)高信(xin)(xin)號和(he)(he)CH2模式(shi)(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)(de)較(jiao)低信(xin)(xin)號。 顯然，光(guang)開(kai)關的(de)(de)(de)(de)存在(zai)(zai)以不同(tong)的(de)(de)(de)(de)方式(shi)(shi)(shi)(shi)影響DPPC脂質(zhi)尾(wei)部的(de)(de)(de)(de)結構，這僅(jin)僅(jin)是因為(wei)壓(ya)(ya)(ya)力的(de)(de)(de)(de)變化。

附錄

為了(le)證明外差效應是信號(hao)增(zeng)強的(de)(de)原因，我們(men)測量了(le)DPPC和(he)(he)DT Azo-5P混(hun)(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)VSFG光(guang)譜。 為了(le)分(fen)(fen)(fen)子特異(yi)性，我們(men)在(zai)本實驗中使(shi)用(yong)了(le)d75 DPPC，并(bing)檢查了(le)CD振(zhen)動區(qu)。 作(zuo)為參考樣(yang)(yang)(yang)品，我們(men)使(shi)用(yong)正(zheng)(zheng)常DPPC（未稀(xi)釋）和(he)(he)d75 DPPC的(de)(de)混(hun)(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)。 換句話說(shuo)，我們(men)將(jiang)d75 DPPC和(he)(he)DT Azo-5P的(de)(de)不(bu)同混(hun)(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)與d75 DPPC和(he)(he)DPPC的(de)(de)混(hun)(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)（未稀(xi)釋）進行(xing)比較。 摩爾(er)(er)d75 DPPC/DT偶氮-5P比等于(yu)(yu)(yu)摩爾(er)(er)d75 DPPC/DPPC（未稀(xi)釋）比。 我們(men)總是用(yong)同樣(yang)(yang)(yang)的(de)(de)方法制備單(dan)層膜，這樣(yang)(yang)(yang)每個分(fen)(fen)(fen)子的(de)(de)面積是 ～ 35?2（凝聚相(xiang)）。 對于(yu)(yu)(yu)混(hun)(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)中存在(zai)的(de)(de)DPPC或DT偶氮-5P的(de)(de)不(bu)同部(bu)分(fen)(fen)(fen)，d75 DPPC的(de)(de)VSFG光(guang)譜結(jie)果(guo)如(ru)圖(tu)9 a和(he)(he)b部(bu)分(fen)(fen)(fen)所(suo)示(shi)。 正(zheng)(zheng)如(ru)對d75 DPPC/DPPC（未稀(xi)釋）混(hun)(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)（圖(tu)9a）的(de)(de)預期，VSFG信號(hao)隨(sui)著(zhu)層中正(zheng)(zheng)常DPPC分(fen)(fen)(fen)數的(de)(de)增(zeng)加(jia)大致(zhi)呈二次方減小。 在(zai)這種情況下，非(fei)共(gong)振(zhen)項很小，因此(ci)信號(hao)由方程(cheng)1（ISFG）最后一(yi)行(xing)中的(de)(de)最后一(yi)項控制 ∞ χ*R（2）χR（2）IVISIR）。 對于(yu)(yu)(yu)含DT Azo-5P的(de)(de)混(hun)(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)，效果(guo)截然不(bu)同。 背(bei)(bei)景隨(sui)著(zhu)DT Azo-5P量的(de)(de)增(zeng)加(jia)而增(zeng)加(jia)，背(bei)(bei)景頂(ding)部(bu)的(de)(de)信號(hao)大小大致(zhi)不(bu)變，盡管(guan)d75 DPPC量從下到(dao)上減少。 通過(guo)用(yong)上述模(mo)型擬合(he)(he)數據，我們(men)可以提(ti)取信號(hao)的(de)(de)非(fei)共(gong)振(zhen)和(he)(he)共(gong)振(zhen)貢(gong)獻(xian)。 共(gong)振(zhen)貢(gong)獻(xian)，作(zuo)為CD振(zhen)幅之和(he)(he)，如(ru)圖(tu)9c所(suo)示(shi)，作(zuo)為混(hun)(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)中存在(zai)的(de)(de)分(fen)(fen)(fen)數d75 DPPC的(de)(de)函數。 顯然，對于(yu)(yu)(yu)兩個樣(yang)(yang)(yang)本，振(zhen)幅隨(sui)著(zhu)d75 DPPC的(de)(de)分(fen)(fen)(fen)數線性增(zeng)加(jia)，并(bing)且兩條曲(qu)線相(xiang)互(hu)重疊。 因此(ci)，具有強NR信號(hao)的(de)(de)分(fen)(fen)(fen)子的(de)(de)存在(zai)僅影響非(fei)共(gong)振(zhen)部(bu)分(fen)(fen)(fen)，但有趣的(de)(de)是，它放大了(le)相(xiang)鄰分(fen)(fen)(fen)子的(de)(de)信號(hao)。

作者信息

通訊作者*電(dian)子郵件： bonn@amolf.nl.

致謝

這項工作是“材料研究基金會（FOM）”研究項目的(de)一部分，該(gai)項目由“荷蘭材料研究基金會（NWO）”資助(zhu)。

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