實驗

樣品 含偶(ou)氮苯的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)二(er)(er)烷基磷酸酯DT Azo-3P、DT Azo-5P和(he)(he)(he)(he)(he)DT Azo-9P的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)合(he)(he)成(cheng)已在(zai)前面(mian)描述過。20個DT Azo-5P（或(huo)-3P和(he)(he)(he)(he)(he)-9P）單(dan)分(fen)子膜(mo)由(you)0.6 mM氯仿溶液在(zai)空氣H2O（微孔，18 MΩ/cm-1）上(shang)分(fen)散(san) 在(zai)VSFG實驗中(zhong)(zhong)，在(zai)自制(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)7×7 cm2槽中(zhong)(zhong)，以(yi)及(ji)在(zai)用(yong)于(yu)等溫線測量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)6×23 cm2商用(yong)金屬朗(lang)繆爾槽（Kibron Inc.，芬蘭(lan)）中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)界面(mian)。 正常(chang)DPPC和(he)(he)(he)(he)(he)d75 DPPC（圖(tu)1）從(cong)(cong)Avanti極(ji)性脂(zhi)質中(zhong)(zhong)獲得，均溶于(yu)氯仿中(zhong)(zhong)，濃(nong)度(du)(du)約為0.7mM。 兩種(zhong)脂(zhi)類的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)合(he)(he)物是(shi)通(tong)過在(zai)表面(mian)攤(tan)鋪(pu)之前混(hun)合(he)(he)每(mei)種(zhong)化(hua)合(he)(he)物的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶液制(zhi)(zhi)成(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)。 每(mei)個分(fen)子的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)面(mian)積由(you)散(san)布在(zai)水面(mian)上(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)0.5μL液滴的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)數量(liang)控制(zhi)(zhi)。 使用(yong)中(zhong)(zhong)心波(bo)長為370和(he)(he)(he)(he)(he)450 nm、功(gong)率分(fen)別為8.3和(he)(he)(he)(he)(he)21 mW的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)二(er)(er)極(ji)管在(zai)光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)開關脂(zhi)質的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)兩種(zhong)構(gou)象(xiang)之間切換，如(ru)圖(tu)1所示。 我(wo)們(men)(men)將(jiang)370和(he)(he)(he)(he)(he)450 nm輻照后(hou)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)系統分(fen)別稱為“順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)”和(he)(he)(he)(he)(he)“反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)”狀(zhuang)(zhuang)態(tai)(tai)，盡管始終存(cun)在(zai)構(gou)象(xiang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)合(he)(he)物。 由(you)于(yu)順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)和(he)(he)(he)(he)(he)反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)之間的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)差在(zai)370nm左右(you)非常(chang)大(da)，因(yin)此可以(yi)獲得相對純(chun)凈的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)狀(zhuang)(zhuang)態(tai)(tai)。 如(ru)果假設順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)狀(zhuang)(zhuang)態(tai)(tai)在(zai)390 nm處(chu)(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)度(du)(du)為零（圖(tu)1），則該波(bo)長處(chu)(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)小(xiao)吸(xi)(xi)光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)度(du)(du)是(shi)由(you)順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)狀(zhuang)(zhuang)態(tai)(tai)中(zhong)(zhong)存(cun)在(zai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)狀(zhuang)(zhuang)態(tai)(tai)引起(qi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)。 由(you)于(yu)390nm處(chu)(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)度(du)(du)是(shi)完全(quan)(quan)熱平衡(heng)(heng)跨光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)譜的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)5%，我(wo)們(men)(men)得出(chu)(chu)結論，最多有5%的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)跨分(fen)子對整個吸(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)譜有貢獻(xian)。 如(ru)果順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)態(tai)(tai)在(zai)390nm處(chu)(chu)有一(yi)個小(xiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)，則反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)分(fen)子的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)比(bi)例甚至低(di)于(yu)這(zhe)5%。 然(ran)而，順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)構(gou)象(xiang)和(he)(he)(he)(he)(he)反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)構(gou)象(xiang)在(zai)450 nm處(chu)(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)對比(bi)度(du)(du)并(bing)不(bu)大(da)，導致一(yi)些(xie)順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)分(fen)子出(chu)(chu)現(xian)在(zai)，我(wo)們(men)(men)這(zhe)里稱之為反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)狀(zhuang)(zhuang)態(tai)(tai)。 反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)狀(zhuang)(zhuang)態(tai)(tai)將(jiang)被(bei)順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)分(fen)子“污(wu)染(ran)(ran)”。 由(you)于(yu)反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)狀(zhuang)(zhuang)態(tai)(tai)是(shi)熱有利的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)，輻射平衡(heng)(heng)將(jiang)更多地轉(zhuan)(zhuan)移到反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)狀(zhuang)(zhuang)態(tai)(tai)，從(cong)(cong)而降低(di)順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)污(wu)染(ran)(ran)。 通(tong)過將(jiang)完全(quan)(quan)熱平衡(heng)(heng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)態(tai)(tai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)UVvis吸(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)譜與(yu)450 nm輻照半分(fen)鐘后(hou)立即(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)譜進行比(bi)較，可以(yi)從(cong)(cong)觀(guan)察中(zhong)(zhong)提取順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)污(wu)染(ran)(ran)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)量(liang)，即(ji)后(hou)一(yi)光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)譜可以(yi)由(you)完全(quan)(quan)熱平衡(heng)(heng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)譜的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)0.75倍構(gou)成(cheng)，并(bing)且 cis光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)譜的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)0.25倍。 由(you)此我(wo)們(men)(men)得出(chu)(chu)結論，反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)州最多存(cun)在(zai)25%的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)“污(wu)染(ran)(ran)”。 如(ru)果樣品保持在(zai)黑暗中(zhong)(zhong)，順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)態(tai)(tai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)紫外光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)譜和(he)(he)(he)(he)(he)SFG光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)譜在(zai)30分(fen)鐘內都(dou)不(bu)會發生變化(hua)：顯然(ran)，順(shun)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)到反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)熱轉(zhuan)(zhuan)變很慢(man)。 transcis和(he)(he)(he)(he)(he)順(shun)反(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)(fan)異構(gou)化(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)量(liang)子產率都(dou)與(yu)波(bo)長有關，通(tong)常(chang)為10%。 （參(can)見參(can)考文(wen)獻(xian)21）。

 設置(zhi)。 表(biao)(biao)面(mian)(mian)壓(ya)(ya)(ya)力測量。 使(shi)用商用張力計（芬蘭Kibron）使(shi)用針(zhen)作為(wei)探針(zhen)測量表(biao)(biao)面(mian)(mian)壓(ya)(ya)(ya)力。 在(zai)壓(ya)(ya)(ya)縮(suo)等溫(wen)線(xian)實(shi)驗中(zhong)，該(gai)層的壓(ya)(ya)(ya)縮(suo)速(su)率為(wei) ～ 7?2/分子/分鐘，帶有兩個(ge)移動屏(ping)障。 在(zai)等溫(wen)線(xian)實(shi)驗中(zhong)，分子的順(shun)式(shi)狀態(tai)是通過用370nm的光照射樣(yang)品約(yue)60秒，然后將其攤鋪在(zai)表(biao)(biao)面(mian)(mian)上制(zhi)備的。

振(zhen)(zhen)動和(he)(he)(he)(he)頻發(fa)生光(guang)(guang)(guang)譜(pu)(pu)(pu)學。 使用可見(jian)光(guang)(guang)(guang)脈沖(chong)(chong)（12540 cm-1， ～ 20μJ，帶(dai)寬(kuan)(kuan)為(wei)(wei)17 cm-1，半(ban)最大全寬(kuan)(kuan)，半(ban)高寬(kuan)(kuan)），與寬(kuan)(kuan)帶(dai)紅(hong)(hong)外(wai)脈沖(chong)(chong)（中(zhong)心為(wei)(wei)2160或2960 cm-1）重疊，分(fen)別(bie)研(yan)究C-D和(he)(he)(he)(he)C-H拉伸模(mo)式(shi)，脈沖(chong)(chong)能量(liang)(liang)為(wei)(wei) ～ 5μJ，半(ban)高寬(kuan)(kuan)帶(dai)寬(kuan)(kuan)為(wei)(wei)150cm-1）。 這(zhe)些紅(hong)(hong)外(wai)脈沖(chong)(chong)是由(you)一個(ge)OPG/OPA（TOPAS，光(guang)(guang)(guang)轉換(huan)）產生的(de)(de)，OPG/OPA（TOPAS，光(guang)(guang)(guang)轉換(huan)）由(you)一個(ge)激(ji)光(guang)(guang)(guang)器的(de)(de)部分(fen)輸(shu)出泵浦 ～ 100 fs放大鈦寶石激(ji)光(guang)(guang)(guang)系(xi)統（聯想，相干(gan)公司）。 窄(zhai)帶(dai)VIS脈沖(chong)(chong)提供了(le)實驗(yan)(yan)的(de)(de)光(guang)(guang)(guang)譜(pu)(pu)(pu)分(fen)辨率，而(er)寬(kuan)(kuan)帶(dai)IR脈沖(chong)(chong)允許同時檢(jian)測多種振(zhen)(zhen)動模(mo)式(shi)。10,22為(wei)(wei)了(le)校正IR功(gong)率的(de)(de)頻率依賴性，VSFG光(guang)(guang)(guang)譜(pu)(pu)(pu)通(tong)過(guo)取(qu)自z切(qie)割(ge)石英的(de)(de)參考光(guang)(guang)(guang)譜(pu)(pu)(pu)進(jin)行歸一化(hua)。 可見(jian)光(guang)(guang)(guang)和(he)(he)(he)(he)紅(hong)(hong)外(wai)光(guang)(guang)(guang)束(shu)相對(dui)于(yu)(yu)表面(mian)法線的(de)(de)入射(she)角分(fen)別(bie)為(wei)(wei)35°和(he)(he)(he)(he)40°。 兩(liang)束(shu)光(guang)(guang)(guang)束(shu)都聚焦到大約(yue)100μm的(de)(de)束(shu)腰(yao)。 可見(jian)光(guang)(guang)(guang)束(shu)的(de)(de)能量(liang)(liang)密(mi)度足夠(gou)低，可以避免偶氮(dan)苯(ben)部分(fen)的(de)(de)雙光(guang)(guang)(guang)子異構(gou)化(hua)，這(zhe)是通(tong)過(guo)比較(jiao)輻照(zhao)(zhao)前后(hou)的(de)(de)光(guang)(guang)(guang)譜(pu)(pu)(pu)來檢(jian)查的(de)(de)。 VSFG光(guang)(guang)(guang)通(tong)過(guo)單色(se)儀(yi)進(jin)行光(guang)(guang)(guang)譜(pu)(pu)(pu)分(fen)散，并(bing)通(tong)過(guo)電(dian)子倍增電(dian)荷耦合(he)器件（EMCCD和(he)(he)(he)(he)或技術(shu)）進(jin)行檢(jian)測。 除非另有說(shuo)明，否則在(zai)s-偏(pian)振(zhen)(zhen)VSFG、s-偏(pian)振(zhen)(zhen)VIS和(he)(he)(he)(he)p-偏(pian)振(zhen)(zhen)IR（SSP）條件下，純DT偶氮(dan)-5P實驗(yan)(yan)在(zai)60 s內記錄VSFG光(guang)(guang)(guang)譜(pu)(pu)(pu)，混合(he)物在(zai)180 s內記錄VSFG光(guang)(guang)(guang)譜(pu)(pu)(pu)。 在(zai)我們交(jiao)替使用順(shun)式(shi)和(he)(he)(he)(he)反式(shi)狀態的(de)(de)實驗(yan)(yan)中(zhong)，二極(ji)管從(cong)上方照(zhao)(zhao)射(she)系(xi)統。 二極(ji)管發(fa)出的(de)(de)光(guang)(guang)(guang)沒有聚焦，幾(ji)乎(hu)照(zhao)(zhao)射(she)了(le)整個(ge)槽，因此，由(you)于(yu)(yu)脂質從(cong)照(zhao)(zhao)射(she)區(qu)(qu)域外(wai)擴散到激(ji)光(guang)(guang)(guang)焦點(dian)而(er)導致的(de)(de)信號失真不(bu)是一個(ge)重要(yao)因素。 壓力計(ji)和(he)(he)(he)(he)激(ji)光(guang)(guang)(guang)焦點(dian)均(jun)位于(yu)(yu)二極(ji)管照(zhao)(zhao)射(she)區(qu)(qu)域內。 我們始終照(zhao)(zhao)射(she)至少(shao)100秒(miao)（分(fen)別(bie)對(dui)應于(yu)(yu)370和(he)(he)(he)(he)450 nm的(de)(de)1.5*1018和(he)(he)(he)(he)4.8*1018光(guang)(guang)(guang)子）以獲(huo)得最大轉換(huan)，這(zhe)從(cong)動力學研(yan)究中(zhong)顯(xian)而(er)易見(jian)：照(zhao)(zhao)射(she)超過(guo)100秒(miao)不(bu)會再改變壓力和(he)(he)(he)(he)VSFG信號。

水面上單分子層膜通過磷脂光控開關實現可逆光學控制——摘要、介紹

水面上單分子層膜通過磷脂光控開關實現可逆光學控制——實驗

水面上單分子層膜通過磷脂光控開關實現可逆光學控制——結果與討論

水面上單分子層膜通過磷脂光控開關實現可逆光學控制——結論、致謝！