結果和討論

方(fang)(fang)案2和(he)(he)(he)方(fang)(fang)案3以(yi)及實驗(yan)部(bu)分詳(xiang)述了(le)(le)我們(men)獲得(de)(de)A系(xi)列(lie)和(he)(he)(he)B系(xi)列(lie)海(hai)藻(zao)糖雙子(zi)的(de)(de)方(fang)(fang)法(fa)。另外幾條(tiao)評(ping)論有助(zhu)于美化(hua)(hua)(hua)這一信息。B型海(hai)藻(zao)糖雙子(zi)最明顯的(de)(de)先驗(yan)途徑是用(yong)長鏈(lian)(lian)叔胺(an)直接(jie)取(qu)代2的(de)(de)甲苯(ben)磺(huang)酰(xian)化(hua)(hua)(hua)基(ji)(ji)團(tuan)。盡管沿(yan)著這些路線(xian)進(jin)行(xing)了(le)(le)多次嘗試，但只獲得(de)(de)了(le)(le)分解(jie)產(chan)物或起始材料。然而，如方(fang)(fang)案2所示(shi)，我們(men)成功(gong)地用(yong)疊氮化(hua)(hua)(hua)合(he)物取(qu)代了(le)(le)2的(de)(de)兩(liang)個甲苯(ben)磺(huang)酰(xian)化(hua)(hua)(hua)物，得(de)(de)到(dao)了(le)(le)3。此處(chu)采用(yong)文(wen)獻程序28，但出于安(an)全(quan)考慮(lv)，HMPA被DMPU取(qu)代作為(wei)溶劑。然后，雙疊氮化(hua)(hua)(hua)物3經過Staudinger反應(ying)25,29，在一個步驟中得(de)(de)到(dao)長鏈(lian)(lian)雙酰(xian)胺(an)4a-g，而該(gai)長鏈(lian)(lian)雙酰(xian)胺(an)4a-g只需脫保(bao)護即可獲得(de)(de)a系(xi)列(lie)雙子(zi)。在方(fang)(fang)案3中，脫保(bao)護糖5的(de)(de)疊氮化(hua)(hua)(hua)物還原(yuan)(yuan)將化(hua)(hua)(hua)合(he)物轉化(hua)(hua)(hua)為(wei)二伯胺(an)鹽酸鹽6。長鏈(lian)(lian)醛與6和(he)(he)(he)吡(bi)啶硼烷絡合(he)物30的(de)(de)還原(yuan)(yuan)胺(an)化(hua)(hua)(hua)得(de)(de)到(dao)海(hai)藻(zao)糖衍生物7。使(shi)用(yong)NaBH3-CN作為(wei)還原(yuan)(yuan)劑，該(gai)反應(ying)的(de)(de)產(chan)率(lv)很(hen)低。在用(yong)甲基(ji)(ji)碘化(hua)(hua)(hua)物將7甲基(ji)(ji)化(hua)(hua)(hua)，然后進(jin)行(xing)離子(zi)交(jiao)換(huan)（以(yi)促進(jin)純化(hua)(hua)(hua)和(he)(he)(he)提(ti)高溶解(jie)性）之(zhi)后，我們(men)得(de)(de)到(dao)了(le)(le)B系(xi)列(lie)海(hai)藻(zao)糖雙子(zi)。

必須時刻警惕雜質(zhi)的(de)(de)存(cun)在及其對表(biao)面活性(xing)(xing)劑(ji)性(xing)(xing)質(zhi)的(de)(de)實質(zhi)性(xing)(xing)影響。（可以說，膠體化學家(jia)中(zhong)永遠存(cun)在不純的(de)(de)思想。）在我們的(de)(de)案例中(zhong)，方案2中(zhong)的(de)(de)前(qian)體4a-g在脫保(bao)護到最終的(de)(de)A系列雙子之前(qian)通過柱層析純化。后者通過1H和13C NMR、高(gao)分(fen)辨率FAB-MS和元(yuan)素分(fen)析進行了表(biao)征。在大多數情況下(xia)，C、H和N的(de)(de)實驗百(bai)分(fen)比與理(li)論一致(zhi)，優于0.30%的(de)(de)絕對值。對于兩個系列B雙子，在C、H、N和Cl元(yuan)素分(fen)析中(zhong)也發(fa)現了類似(si)的(de)(de)良好一致(zhi)性(xing)(xing)。表(biao)面張力數據從未顯(xian)示出雜質(zhi)的(de)(de)特殊“下(xia)降”。

A系列海藻糖雙子座

我們的(de)(de)(de)(de)第一個驚喜(xi)是(shi)發現(xian)A系列海藻糖(tang)(tang)雙(shuang)子座(zuo)(zuo)不溶(rong)(rong)于(yu)水。例如，A-12、A-14和(he)A-16（指(zhi)鏈長的(de)(de)(de)(de)數字）在(zai)1毫(hao)升溫水中旋轉2毫(hao)克時會留下(xia)沉(chen)淀物(wu)。即使在(zai)70°C的(de)(de)(de)(de)溫度(du)(du)下(xia)，A-10也(ye)會在(zai)這種處理過程中形成(cheng)渾(hun)濁的(de)(de)(de)(de)懸浮(fu)液。A-8在(zai)室溫下(xia)的(de)(de)(de)(de)可溶(rong)(rong)濃(nong)度(du)(du)僅(jin)為1-2 mM（根據動態(tai)光散射，在(zai)該(gai)濃(nong)度(du)(du)下(xia)，會形成(cheng)膠束(shu)大(da)小的(de)(de)(de)(de)聚集體）。天真(zhen)地說，人們可能會認(ren)為a-8的(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)解(jie)度(du)(du)大(da)得多，因為該(gai)分(fen)子由六個羥基(ji)和(he)兩個酰胺組成(cheng)。盡管(guan)相關的(de)(de)(de)(de)6-氨基(ji)-6-脫(tuo)氧己(ji)糖(tang)(tang)衍生(sheng)物(wu)需要加熱才能溶(rong)(rong)解(jie)，25許(xu)多烷(wan)基(ji)化單糖(tang)(tang)（例如，辛(xin)基(ji)葡萄(tao)糖(tang)(tang)苷(gan)和(he)甲基(ji)6-O-（N-庚基(ji)羰基(ji)）-R-D-吡喃葡萄(tao)糖(tang)(tang)苷(gan)或下(xia)面(mian)的(de)(de)(de)(de)“Hecameg”）是(shi)水溶(rong)(rong)性(xing)的(de)(de)(de)(de)。然而，A-8并沒有類(lei)似(si)的(de)(de)(de)(de)天賦。這里的(de)(de)(de)(de)教訓是(shi)，用(yong)一句老生(sheng)常談的(de)(de)(de)(de)話來說，我們的(de)(de)(de)(de)雙(shuang)子座(zuo)(zuo)比其(qi)各個部分(fen)的(de)(de)(de)(de)總和(he)要多（或少）。不管(guan)老生(sheng)常談與否，雙(shuang)子座(zuo)(zuo)的(de)(de)(de)(de)獨特屬性(xing)都(dou)取決(jue)于(yu)它。

溶(rong)(rong)解度是一個常(chang)見(jian)且經(jing)常(chang)被忽略的(de)參數，難以測(ce)量，甚至更難理解。由于(yu)強大(da)的(de)晶體(ti)(ti)力(li)(li)，固體(ti)(ti)可(ke)能(neng)(neng)不溶(rong)(rong)于(yu)水，即使有X射(she)線數據，晶體(ti)(ti)力(li)(li)的(de)性(xing)質也常(chang)常(chang)模糊不清。在(zai)我(wo)們的(de)例子(zi)中，含有酰胺的(de)分(fen)子(zi)內(nei)和分(fen)子(zi)間(jian)氫鍵可(ke)能(neng)(neng)有助(zhu)于(yu)固態的(de)熱力(li)(li)學穩(wen)定性(xing)。不溶(rong)(rong)性(xing)也可(ke)能(neng)(neng)源于(yu)溶(rong)(rong)液中不利的(de)溶(rong)(rong)劑化和聚集(ji)效應。A系列海藻糖雙(shuang)子(zi)可(ke)能(neng)(neng)會抵抗溶(rong)(rong)解，因(yin)為(wei)它們無法以與相應單(dan)鏈(lian)段可(ke)能(neng)(neng)的(de)方式形成親(qin)水膠(jiao)束聚集(ji)體(ti)(ti)。當考慮到(dao)雙(shuang)子(zi)座的(de)兩條(tiao)鏈(lian)位于(yu)雙(shuang)糖的(de)遠端，分(fen)子(zi)內(nei)鏈(lian)/鏈(lian)相互作用部分(fen)受損時(shi)，這種推(tui)測(ce)就(jiu)變得可(ke)信了(le)。鏈(lian)關(guan)聯的(de)主(zhu)題將在(zai)后面討論。

A系列海藻(zao)糖雙子的(de)水不溶(rong)性(xing)使我(wo)們能夠(gou)將其(qi)(qi)作為單(dan)分子膜放置在(zai)(zai)(zai)水亞相上。31-33借助(zhu)表面天平，雙子座單(dan)分子膜被可移動屏障緩(huan)慢壓(ya)(ya)縮(suo)，在(zai)(zai)(zai)此過程中(zhong)，監測膜壓(ya)(ya)力和面積(ji)。由此產生的(de)“壓(ya)(ya)力-面積(ji)等溫線(xian)”揭示了雙子分子在(zai)(zai)(zai)單(dan)分子膜中(zhong)的(de)堆積(ji)行為。圖(tu)1中(zhong)給出了A-12和A-18的(de)代(dai)表性(xing)等溫線(xian)，其(qi)(qi)中(zhong)縱坐標是施(shi)加在(zai)(zai)(zai)單(dan)層上的(de)表面壓(ya)(ya)力（單(dan)位為mN/m或達因/cm），而橫坐標是在(zai)(zai)(zai)給定壓(ya)(ya)力下膜中(zhong)每個分子的(de)面積(ji)（單(dan)位為?2）。

圖1顯示了約120?2的(de)A-12和(he)A-18（以及此(ci)處未(wei)繪制的(de)中(zhong)間鏈長度）的(de)剝離區域（即，由于分子(zi)間接觸，等溫(wen)線(xian)偏(pian)離基線(xian)的(de)區域）。通過校準，烷基糖苷的(de)平均面(mian)積為49?2,34,35，而(er)烴鏈的(de)分子(zi)橫(heng)截面(mian)約為20?2。33圖l由A-12和(he)A-18幾(ji)(ji)(ji)乎相同的(de)等溫(wen)線(xian)支持的(de)最(zui)簡單(dan)解釋是(shi)，海藻(zao)糖間隔基而(er)不是(shi)其碳氫(qing)化合物取代基主導界(jie)面(mian)填(tian)充。顯然，烷基從空氣(qi)/水界(jie)面(mian)投射到空氣(qi)中(zhong)，對薄(bo)膜(mo)的(de)幾(ji)(ji)(ji)何要求幾(ji)(ji)(ji)乎沒有貢獻(xian)。盡管如此(ci)，鏈間的(de)分子(zi)間范德華力(li)穩定了薄(bo)膜(mo)。這是(shi)因為崩塌壓(ya)力(li)（即單(dan)分子(zi)膜(mo)最(zui)終“斷裂(lie)”時的(de)高壓(ya)）與鏈長正相關，例如A-18（53 mN/m）和(he)A-12（47 mN/m）。

 圖1。使用表(biao)面天平獲得A-12和A-18的(de)壓力-面積等(deng)溫線，顯示出在23°C下約120?2的(de)提升面積。圖為(wei)每(mei)種表(biao)面活性(xing)劑10次掃描的(de)平均值。

當固體(ti)A-10和(he)(he)A-12雙子座浸(jin)入水中(zhong)(zhong)，并在3-4小(xiao)時后通(tong)過光(guang)學顯微鏡進行檢查時，囊(nang)泡(pao)結構從表(biao)面(mian)發(fa)出(chu)（圖2）。當1毫米(mi)(mi)A-10的(de)(de)乳白色懸浮液(ye)通(tong)過100納(na)米(mi)(mi)聚碳酸酯過濾器多次(ci)擠出(chu)時，根據動態(tai)光(guang)散(san)(san)射，形成了直徑為100納(na)米(mi)(mi)的(de)(de)囊(nang)泡(pao)群。另(ling)一方面(mian)，固體(ti)A-l4、A-16和(he)(he)A-18的(de)(de)水合(he)作用在室溫(wen)下(xia)不(bu)會產生(sheng)(sheng)囊(nang)泡(pao)。A-10/A-12與其更高同系物(wu)之間的(de)(de)行為差(cha)異表(biao)明，相態(tai)在其中(zhong)(zhong)發(fa)揮(hui)了作用。因此(ci)，已(yi)知(zhi)短鏈(lian)脂質在室溫(wen)下(xia)存在于流體(ti)“液(ye)晶(jing)(jing)”相中(zhong)(zhong)，而長鏈(lian)脂質更喜歡高度(du)有序的(de)(de)“凝(ning)膠(jiao)”相。36凝(ning)膠(jiao)到液(ye)晶(jing)(jing)的(de)(de)轉化發(fa)生(sheng)(sheng)在轉變溫(wen)度(du)Tm。在Tm上方，水可以進入“松散(san)(san)”液(ye)晶(jing)(jing)晶(jing)(jing)格的(de)(de)雙層中(zhong)(zhong)，從而在水合(he)時形成囊(nang)泡(pao)和(he)(he)小(xiao)管。即使在室溫(wen)下(xia)，A-18U（即9位順式不(bu)飽和(he)(he)的(de)(de)A-18）的(de)(de)水合(he)作用也會產生(sheng)(sheng)大量的(de)(de)囊(nang)泡(pao)和(he)(he)小(xiao)管（圖2），正如人們(men)從一種Tm無疑(yi)遠低于室溫(wen)的(de)(de)化合(he)物(wu)中(zhong)(zhong)所預期的(de)(de)那樣。

圖2。A-10（左上(shang)）、A-12（右上(shang)）和A-18U（下）在(zai)23°C下水(shui)合3-4小時后(hou)形(xing)成的囊泡和管狀(zhuang)結構的相(xiang)襯顯微照片。在(zai)45°C下培養的A-14和A-16樣(yang)品中觀察(cha)到類似結構。

差示掃描量熱(re)法掃描是通過在(zai)量熱(re)計中(zhong)以10°C/h加(jia)熱(re)2 mg/mL gemini懸浮液獲得的(de)(de)，其吸(xi)熱(re)峰(feng)分(fen)別對應于(yu)a-14、a-16和(he)a-18的(de)(de)Tm值33、48和(he)61°C（圖3）。只有A-l8有一個尖(jian)峰(feng)，表明在(zai)緊密(mi)組織的(de)(de)分(fen)子陣(zhen)列中(zhong)協同熔(rong)化。當固體A-14和(he)A-16在(zai)45°C下水(shui)合(he)時，觀察到與(yu)圖2中(zhong)類似的(de)(de)光學顯微鏡圖像，而(er)不是在(zai)室溫下缺乏雙層形成。

圖3。通過差示掃描(miao)量熱法（DSC）在10°C/h的(de)(de)加熱速(su)率下獲(huo)得的(de)(de)雙子座A-14、A-16和A-18的(de)(de)2 mg/mL懸(xuan)浮液的(de)(de)吸(xi)熱峰。

迄今(jin)為(wei)止的總結是：A系列海(hai)藻(zao)糖雙子(zi)(zi)，對(dui)于10或更長的鏈不(bu)溶于水，形成單分子(zi)(zi)膜，其(qi)界面區域主要(yao)由糖間(jian)隔基控制(zhi)。分子(zi)(zi)間(jian)的鏈/鏈相互作用穩(wen)定(ding)了薄膜。A-8在水中形成小(xiao)膠(jiao)束(shu)，而(er)水合(he)(he)后，更高的同系物聚集(ji)成泡狀(zhuang)和管狀(zhuang)結構，在光學顯微鏡(jing)下可見。水化性質與凝膠(jiao)到液晶的轉變相一致，事實上，轉變溫(wen)度(du)可以通過量熱法確定(ding)。因此，海(hai)藻(zao)糖雙子(zi)(zi)的行為(wei)與磷脂(zhi)和合(he)(he)成雙鏈表面活性劑的行為(wei)相似。17,37就好(hao)像海(hai)藻(zao)糖不(bu)是雙子(zi)(zi)座的間(jian)隔物，而(er)是一個特(te)別大但傳統的頭(tou)群。

值得注意的(de)是，我(wo)(wo)們的(de)雙(shuang)子(zi)座研(yan)究利用了許(xu)多技術(shu)，包括合成、薄膜研(yan)究、光散射、顯(xian)微鏡、量熱法(fa)(fa)，以(yi)及（我(wo)(wo)們很快就會(hui)看到）張量法(fa)(fa)、電導法(fa)(fa)和(he)分子(zi)力學。在膠體化學中，一種平衡的(de)觀(guan)點不能僅僅通過(guo)一種方法(fa)(fa)來實(shi)現(xian)，而只能通過(guo)多種方法(fa)(fa)之間(jian)的(de)一致性來實(shi)現(xian)。

B系列海藻糖雙子座

接下來，我(wo)(wo)們(men)提(ti)出了(le)(le)在海藻糖衍生物(wu)上(shang)放置陽離子基團以改善其水(shui)溶性的(de)想法。必須承認，我(wo)(wo)們(men)對更易管理的(de)水(shui)溶性化(hua)合(he)物(wu)的(de)前景感到一定程度的(de)高興。B系列就這(zhe)(zhe)樣出現了(le)(le)。然而，我(wo)(wo)們(men)立(li)即(ji)面臨新的(de)問題。雖然B-12和B-14是作為純(chun)化(hua)合(he)物(wu)獲得(de)的(de)，但B-16和B-18并非如此。后兩種(zhong)Gemini的(de)產率較低，提(ti)供了(le)(le)令人(ren)滿意(yi)的(de)光譜(pu)數(shu)據，但它們(men)的(de)元素分(fen)析偏(pian)(pian)離了(le)(le)理論1-2%（這(zhe)(zhe)使我(wo)(wo)們(men)懷(huai)疑(yi)存在無機(ji)雜質(zhi)）。無論如何，由于B-16和B-18不符合(he)我(wo)(wo)們(men)的(de)高純(chun)度標準(zhun)，我(wo)(wo)們(men)在注(zhu)意(yi)力上(shang)輕(qing)視了(le)(le)它們(men)，而偏(pian)(pian)愛(ai)它們(men)的(de)矮表親。

B-12和B-14確實(shi)是水(shui)(shui)溶性化合(he)物，在臨界膠束濃(nong)度（CMC）以上形成膠束，動態光散射顯示(shi)顆粒(li)大小小于(yu)(yu)5nm。CMC值是通(tong)過表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)-濃(nong)度曲(qu)線(xian)（圖4）和電導(dao)(dao)(dao)率(lv)-濃(nong)度曲(qu)線(xian)（圖5）中(zhong)(zhong)的(de)(de)斷裂來(lai)確定(ding)的(de)(de)。38表(biao)(biao)1給(gei)出了(le)結(jie)果數據（以及兩種(zhong)(zhong)常(chang)規表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性劑的(de)(de)數據，用于(yu)(yu)比較）。如(ru)圖所示(shi)，B-12的(de)(de)CMC值通(tong)過張(zhang)力(li)測量法(fa)(fa)和電導(dao)(dao)(dao)測量法(fa)(fa)（這兩種(zhong)(zhong)方法(fa)(fa)都是可重(zhong)復(fu)的(de)(de)）得(de)出的(de)(de)結(jie)果不(bu)一(yi)致。這種(zhong)(zhong)差異(yi)至少(shao)部分可以追(zhui)溯(su)到B-12表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)的(de)(de)時(shi)間依賴(lai)性。因此，在10分鐘(zhong)(zhong)的(de)(de)過程中(zhong)(zhong)，B-12水(shui)(shui)溶液(ye)的(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)壓力(li)增(zeng)加了(le)10 mN/m，之(zhi)(zhi)后(hou)趨于(yu)(yu)穩定(ding)。這種(zhong)(zhong)動態表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)過程（之(zhi)(zhi)前已(yi)經用雙(shuang)子座表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性劑觀察到）13,15,39可能與雙(shuang)子座表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性劑在空氣/水(shui)(shui)界面(mian)(mian)(mian)組織(zhi)方面(mian)(mian)(mian)的(de)(de)困難有(you)關。為了(le)解決這個問(wen)題，圖4中(zhong)(zhong)的(de)(de)B-12溶液(ye)在表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)測量之(zhi)(zhi)前老(lao)化20分鐘(zhong)(zhong)，從(cong)而減少(shao)了(le)系統尚未平衡的(de)(de)可能性。盡管采(cai)取了(le)這種(zhong)(zhong)預防措施，但我(wo)們無法(fa)(fa)確定(ding)依賴(lai)時(shi)間的(de)(de)界面(mian)(mian)(mian)重(zhong)組是否不(bu)會影響B-12圖，并(bing)導(dao)(dao)(dao)致基于(yu)(yu)張(zhang)量和電導(dao)(dao)(dao)的(de)(de)數據之(zhi)(zhi)間的(de)(de)差異(yi)。當然(ran)，后(hou)者來(lai)源于(yu)(yu)不(bu)受界面(mian)(mian)(mian)事件(jian)影響的(de)(de)大塊(kuai)特性，因此更可靠。有(you)趣的(de)(de)是，B-14沒有(you)表(biao)(biao)現出隨(sui)時(shi)間變化的(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)，兩種(zhong)(zhong)方法(fa)(fa)確定(ding)的(de)(de)CMC值是合(he)理一(yi)致的(de)(de)。也許更長的(de)(de)鏈既增(zeng)強了(le)對空氣/水(shui)(shui)界面(mian)(mian)(mian)的(de)(de)親和力(li)，也增(zeng)強了(le)從(cong)溶液(ye)中(zhong)(zhong)吸收界面(mian)(mian)(mian)的(de)(de)動力(li)學。

圖(tu)4。室(shi)溫(wen)下測(ce)定B-12和B-14臨界膠束濃度的(de)張力測(ce)定圖(tu)。B-14混合后立即(ji)進行(xing)測(ce)量，而B-12樣(yang)品老化20分鐘。

圖5。圖中(zhong)給(gei)出了B-12和B-14臨界膠束濃(nong)度(du)，該濃(nong)度(du)由電導(dao)-濃(nong)度(du)曲線中(zhong)的斷裂點(dian)確定。每(mei)個點(dian)代表23°C下(xia)的單個電極(ji)讀數。 

表1包含一(yi)些顯著的比較(jiao)。從電導數據來(lai)看(kan)，將B系(xi)列(lie)中的12個(ge)(ge)碳鏈(lian)(lian)延長至14個(ge)(ge)碳鏈(lian)(lian)，可使CMC降低約4倍（對(dui)鏈(lian)(lian)長的敏(min)感(gan)性略低于傳統表面(mian)活性劑(ji)(ji)）。B-12的CMC比單鏈(lian)(lian)陽離子表面(mian)活性劑(ji)(ji)十二烷基三甲基氯化銨（DTAC）的CMC小(xiao)一(yi)個(ge)(ge)數量級。再一(yi)次，雙子座(zuo)更容易自我(wo)組裝的傾向得到了肯定(ding)。1,39由于B-12的CMC僅為無(wu)糖雙子座(zuo)12-2-12的3倍（即(ji)C12H25N+（Me）2C2H4N+-（Me）2C12H25，2Br-），40考慮(lv)到其多羥基，糖對(dui)膠(jiao)束(shu)化的抑制程(cheng)度相(xiang)對(dui)較(jiao)小(xiao)。膠(jiao)束(shu)表面(mian)的分子間氫鍵41似乎彌補了單體親(qin)水性的增強。

分子模擬

一個核心問(wen)(wen)題仍(reng)然有(you)待(dai)解決：為什么A系列(lie)雙(shuang)子座(zuo)(zuo)與10個或更(geng)多(duo)碳形成囊泡，而B系列(lie)雙(shuang)子座(zuo)(zuo)更(geng)喜歡膠束狀態？為了正(zheng)確地面(mian)對這個問(wen)(wen)題，有(you)必要尋求分子建模的幫(bang)助。因此，我們(men)可以評估(gu)形態是否有(you)構象根。

計算(suan)首先將海藻糖(tang)(tang)插入宏模(mo)(mo)型程序42，并(bing)對結(jie)構進(jin)行(xing)琥珀色能量最小(xiao)化。從使(shi)用(yong)(yong)琥珀色*力場的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)25000個(ge)(ge)構象(xiang)搜(sou)索中(zhong)(zhong)，我們選擇(ze)了(le)(le)能量最低的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)構象(xiang)，該構象(xiang)恰好與(yu)報(bao)告的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)X射線結(jie)構重疊。43,44接下來，該結(jie)構中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)6-和(he)6′-羥基(ji)(ji)被(bei)(bei)乙酰(xian)氨基(ji)(ji)取(qu)代(dai)(dai)。在模(mo)(mo)擬的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)水環(huan)境中(zhong)(zhong)，用(yong)(yong)AMBER*再次進(jin)行(xing)了(le)(le)25000次構象(xiang)搜(sou)索。然(ran)后(hou)(hou)乙酰(xian)基(ji)(ji)被(bei)(bei)十二烷基(ji)(ji)取(qu)代(dai)(dai)，然(ran)后(hou)(hou)對生成的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)a-12雙子座進(jin)行(xing)了(le)(le)另一(yi)(yi)次搜(sou)索。結(jie)果(guo)表明，整個(ge)(ge)構象(xiang)由酰(xian)胺羰基(ji)(ji)和(he)相(xiang)(xiang)鄰葡萄糖(tang)(tang)環(huan)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)2-羥基(ji)(ji)之間的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)兩個(ge)(ge)分子內(nei)氫鍵(jian)(jian)控制。氫鍵(jian)(jian)導致兩條全反式(shi)鏈(lian)彼此擺動約95°。A-12的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)固態紅外(wai)光譜證實(shi)了(le)(le)這(zhe)種(zhong)相(xiang)(xiang)互作用(yong)(yong)，該光譜顯示1646 cm-1處有羰基(ji)(ji)帶，而Hecameg的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)羰基(ji)(ji)帶為1700 cm-1，單體(ti)葡萄糖(tang)(tang)類似物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)羰基(ji)(ji)帶為1698 cm-1。25由于這(zhe)種(zhong)構象(xiang)會不切實(shi)際地排(pai)除分子內(nei)疏水締合，而且在任何(he)情況(kuang)下，羰基(ji)(ji)氫鍵(jian)(jian)位(wei)點的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)劑可能會淹沒在水中(zhong)(zhong)，我們故意不允許-CdO氫鍵(jian)(jian)，并(bing)重新計算(suan)。通過這(zhe)種(zhong)方式(shi)，我們得到了(le)(le)圖6。可以(yi)看到，一(yi)(yi)條鏈(lian)上大約有八個(ge)(ge)碳與(yu)其伙伴鏈(lian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)碳并(bing)排(pai)排(pai)列。N/N距離(li)(li)僅為7.4?，整體(ti)分子形狀為“管(guan)狀”。用(yong)(yong)另一(yi)(yi)種(zhong)方式(shi)說，糖(tang)(tang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)頭(tou)基(ji)(ji)延伸(shen)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)距離(li)(li)不比兩條鏈(lian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)寬度(du)大多少，就像人們預期的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)種(zhong)易于堆積成雙層(ceng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)化合物(wu)那樣(yang)。45因此，正如(ru)前面從實(shi)驗數據得出的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)結(jie)論，海藻糖(tang)(tang)更像是(shi)一(yi)(yi)個(ge)(ge)統一(yi)(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)頭(tou)基(ji)(ji)，而不是(shi)一(yi)(yi)個(ge)(ge)可以(yi)有效(xiao)隔離(li)(li)鏈(lian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)長間隔基(ji)(ji)。

圖6。A-12最低能量構象的宏觀模型快照(zhao)，顯示了雙層形成(cheng)兩親分子的管(guan)狀結構特征。箭頭表(biao)示酰胺氮（N-to-N距離）7.4?）。

B系(xi)列雙(shuang)子(zi)座的(de)情況則截然不同（圖7）。N/N距離現在(zai)為9.3?，導(dao)致(zhi)B-12分子(zi)呈(cheng)圓錐形(xing)而非(fei)管狀。人(ren)們認為，當頭(tou)基(ji)(ji)(ji)的(de)面積超過鏈的(de)面積時，就不利(li)于(yu)雙(shuang)層(ceng)的(de)形(xing)成(cheng)，膠(jiao)束(shu)化是(shi)自(zi)(zi)組裝(zhuang)的(de)主要方(fang)式，這一點(dian)在(zai)這里很明顯(xian)。45因(yin)此，與(yu)a系(xi)列相比，B系(xi)列的(de)膠(jiao)束(shu)化是(shi)構(gou)象效應的(de)直接結果，構(gou)象效應產(chan)生了(le)更大的(de)頭(tou)基(ji)(ji)(ji)單元。B系(xi)列中(zhong)陽離子(zi)頭(tou)基(ji)(ji)(ji)之(zhi)間的(de)靜電排斥也可(ke)能起(qi)作用。由于(yu)膠(jiao)束(shu)不如雙(shuang)層(ceng)膜緊密，B系(xi)列化合物(wu)的(de)陽離子(zi)頭(tou)基(ji)(ji)(ji)之(zhi)間的(de)排斥力有(you)(you)利(li)于(yu)膠(jiao)束(shu)化。然而，靜電不可(ke)能是(shi)全部，因(yin)為雙(shuang)鏈陽離子(zi)，如二(er)(er)十(shi)二(er)(er)烷基(ji)(ji)(ji)二(er)(er)甲基(ji)(ji)(ji)溴化銨，自(zi)(zi)組裝(zhuang)成(cheng)雙(shuang)層(ceng)膜沒有(you)(you)問題(ti)。17

結論

合成了一(yi)系(xi)(xi)列(lie)(lie)(lie)帶有雙(shuang)(shuang)糖(tang)（海藻糖(tang)）間隔基的雙(shuang)(shuang)子表(biao)(biao)面活性劑(ji)，使6-和6′-羥基被長鏈酰胺（A系(xi)(xi)列(lie)(lie)(lie)）或長鏈季銨鹽(yan)（B系(xi)(xi)列(lie)(lie)(lie)）取代。兩(liang)個系(xi)(xi)列(lie)(lie)(lie)的膠體(ti)行為不(bu)同。A系(xi)(xi)列(lie)(lie)(lie)雙(shuang)(shuang)子座不(bu)溶于水(shui)，在水(shui)中水(shui)合或擠壓時形(xing)(xing)(xing)成泡狀結(jie)(jie)(jie)構。通過(guo)動態光散射、顯微鏡(jing)、量(liang)熱法和分子模擬(ni)對這些結(jie)(jie)(jie)構進行了表(biao)(biao)征。此外(wai)，化合物以單層形(xing)(xing)(xing)式沉(chen)積在水(shui)性亞相(xiang)上(shang)，并(bing)用表(biao)(biao)面天(tian)平進行檢查(cha)。系(xi)(xi)列(lie)(lie)(lie)B雙(shuang)(shuang)子座是水(shui)溶性的，除了進行分子模擬(ni)外(wai)，還進行了張力(li)測定和電導測定。實驗數據(ju)和理論分析一(yi)致(zhi)地定義了新表(biao)(biao)面活性劑(ji)假定的不(bu)同形(xing)(xing)(xing)態。由此揭示(shi)了形(xing)(xing)(xing)態和結(jie)(jie)(jie)構之間的相(xiang)關性。

實驗段

一(yi)般方法。所有試(shi)劑(ji)均從Aldrich購買。溶劑(ji)在(zai)4?分(fen)子篩上干燥(zao)。在(zai)Whatman正(zheng)相硅膠板上進(jin)(jin)行TLC，并通過UV或碘可(ke)視化觀(guan)察。熔點(dian)用Thomas Hoover毛細管(guan)熔點(dian)儀測定(ding)，未經校正(zheng)。在(zai)Varian INOVA 300或400分(fen)光光度計上記錄(lu)1H NMR和(he)13C NMR光譜。質(zhi)譜數據來自埃默(mo)里大(da)學質(zhi)譜中心；為此，我們承認(ren)使用了NIH和(he)NSF提(ti)供的共享儀器。元素分(fen)析由佐治(zhi)亞州諾克羅斯的大(da)西洋顯(xian)微(wei)實驗室進(jin)(jin)行。

將六鄰乙(yi)酰基-6,6′-二(er)(er)鄰甲(jia)(jia)苯(ben)對磺酰-6,6′-二(er)(er)脫(tuo)氧-r，r-DTR-海藻糖(tang)2.28二(er)(er)水合(he)物（10.0 g，26 mmol，52 mmol當量）溶(rong)(rong)解于140 mL吡啶中。攪拌時緩(huan)慢(man)添加25.1 g（130 mmol）對甲(jia)(jia)苯(ben)磺酰氯，溶(rong)(rong)液顏色從石灰綠變為淡黃色；熱量散發出來。反應在35分(fen)鐘(zhong)內完成，混合(he)物用140毫升醋酸(suan)酐淬火。攪拌一夜后，將所得深色溶(rong)(rong)液倒在約1.5升冰(bing)水上(shang)。收集(ji)沉淀(dian)并從甲(jia)(jia)醇中再結晶三次，得到3.2 g（14%）的2，為白(bai)色固(gu)體(ti)，mp 162-164°C；點燃。28兆帕170-172攝氏度(du)。

1H NMR（300MHz，CDCl3；C2表示(shi)C2和C2′等(deng)）δ7.73（d，J）8.1，arom。H鄰位到C-SO2，4H），7.34（d，J）8.1 Hz，arom。H與C-CH3，4H正(zheng)交，5.41（t，J）9.6 Hz，C3，2H），4.92（m，6H），4.10（m，6H），2.44（s，Me of Tos，6H），2.07（s，C2 Ac，6H），2.00（s，C3 Ac 6H），1.98（s，C4 Ac，6H）。13C NMR（CDCl3，75MHz）δ170.09、169.71、145.48、132.56、130.04、128.21、92.96、69.95、69.34、68.71、68.31、67.71、21.83、20.74。FAB-HRMS（M+Li）+：計(ji)算909.2133。發現：909.2144。肛門。C38H46O21S2的計(ji)算值：C 50.55；h5.14；S 7.10。發現：c50.69；h5.14；S 7.02。

將(jiang)2,3,4,2′，3′，4′-六氧乙酰(xian)基-6,6′-二(er)(er)疊氮-6,6′-二(er)(er)脫氧-r，r-D-海藻(zao)糖(tang)，3.28加入(ru)14.9 g（16.5 mmol，33 mmol當量）二(er)(er)糖(tang)基海藻(zao)糖(tang)衍生物2和30 mL 1,3-二(er)(er)甲基-3,4,5,6-四氫-2-（1H）-嘧(mi)啶酮（DMPU）的溶液中，加入(ru)2.3 g（35.4 mmol）NaN3。將(jiang)混合物在(zai)90°C的油浴中攪拌6 h。將(jiang)褐紅色反(fan)應(ying)混合物用(yong)水淬火，以產生粘(zhan)性(xing)橙(cheng)色沉淀物。甲醇的兩次再結晶產生6.8g受保護(hu)的二(er)(er)氮基海藻(zao)糖(tang)3（64%），mp 115-117℃；點燃。28MP 114-116攝氏度。

1HNMR（CDCl3，300MHz）：δ5.47（t，J）9.9Hz，C3，2H），5.32（d，J）3.6Hz，C1，2H），5.12-4.96（m，C2和C4，4H），4.11-4.06（m，C5，2H），3.40-3.33（m，C6，2H），3.19-3.14（m，C6，2H），2.12（s，C2 Ac，6H），2.06（s，C3 Ac，6H），2.03（s，C4，Ac，6H）。

肛門。計(ji)算：C24H32N6O15:C 44.72，H 5.00，N 13.04。發現：C 44.72，H 5.06，N 12.94。

將(jiang)二嗪3轉化為(wei)(wei)二酰(xian)胺(an)4a-g的Staudinger轉化的一般程序。通過注(zhu)射(she)器將(jiang)適當的酸性氯化物(wu)(wu)注(zhu)入3和CH2Cl2的攪拌(ban)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)中(zhong)。攪拌(ban)5分鐘(zhong)后，添加溶(rong)(rong)(rong)(rong)解在CH2Cl2中(zhong)的三(san)(san)苯(ben)基膦（PPh3），并在室溫下(xia)攪拌(ban)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)2天(tian)。在最初幾(ji)分鐘(zhong)內，觀察(cha)到氣泡從反應溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)中(zhong)冒出（釋放N2）。正(zheng)相薄層色譜（2:1乙(yi)酸乙(yi)酯：石油醚(mi)作為(wei)(wei)洗脫液(ye)）顯(xian)(xian)(xian)示反應完成，顯(xian)(xian)(xian)示形成了一個非(fei)常(chang)顯(xian)(xian)(xian)著的紫外(wai)可(ke)見斑點，Rf為(wei)(wei)0.3，對應于三(san)(san)苯(ben)基膦鹽副產物(wu)(wu)。用NaHCO3水(shui)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)（10 g/200 mL）洗滌混合物(wu)(wu)，并在MgSO4上干燥有機溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)。去除(chu)溶(rong)(rong)(rong)(rong)劑，通過硅膠柱層析（2:1乙(yi)酸乙(yi)酯：石油醚(mi)）實(shi)現純(chun)化。

2,3,4,2′，3′，4′-六鄰(lin)乙(yi)酰(xian)基-6,6′-二十八胺基-6,6′-二脫(tuo)氧-r，r-D-海藻糖(tang)，4a。按(an)照上(shang)述一(yi)般程(cheng)序，2.1 g（3.3 mmol，6.5 mmol當(dang)量）3，50 mL CH2Cl2和2.7 mL（9.8 mmol）辛酰(xian)氯，以(yi)及2.4 g（9.2 mmol）PPh3與15 mL CH2-Cl2反應。黑色(se)(se)固體(ti)被過濾，留下栗色(se)(se)溶(rong)液。洗滌和干燥后，對所得棕色(se)(se)糖(tang)漿(jiang)進行色(se)(se)譜分(fen)析，得到2.2 g（80%）4a，白色(se)(se)固體(ti)，mp 70-72°C。

1H NMR（300 MHz，CDCl3）：δ5.67（t，J）5.7 Hz，N上(shang)的H，2H），5.46（t，J）9.9 Hz，C3，2H），5.30（d，J）3.6 Hz，C1，2H），4.93-4.84（m，C2和C4，4H），3.83（m，C5，2H），3.58-3。52（dd，J）12.6,6赫茲(zi)，C6，2H），3.33-3.24（m，C6，2H）2.21-2.01（m，R CH2，4H），2.07（s，C3 Ac，6H），2.07（s，C4 Ac，6H），2.02（s，C2 Ac，6H），1.62-1.60（m，R CH2，4H），1.28（m，烷基鏈，16H），0.86（t，J）6赫茲(zi)，CH3，6H）。

 13C NMR（75 MHz，CDCl3）：δ173.25、170.24、169.93、169.85、91.87、70.41、69.87、69.46、69.23、38.98、36.86、31.99、29.57、29.29、25.77、22.92、21.00、20.9.

FAB-LRMS（M+Li）+:851.8

肛門(men)。C40H64N2O17的計算結(jie)果：C 56.86，H 7.63，N 3.32。發現：c56.81，h7.71，n3.15。

2,3,4,2′，3′，4′-六鄰乙(yi)酰基-6,6′-二十二酰胺(an)-6,6′-二脫氧(yang)-r，r-D-海(hai)藻糖，4b。使(shi)用(yong)2.1 g（3.3 mmol，6.5 mmol當量）3、50 mL CH2Cl2、1.9 mL（9.0 mmol）癸酰氯和2.2 g（8.4 mmol）PPh3在10 mL CH2-Cl2中(zhong)的溶液進行反應。通過硅膠柱(zhu)層析純(chun)化(hua)，得到0.86 g（37%）4b，mp 62-66°C。

4.46（t，J）3.57-3.52（dd，J）3.3-3.6、10.10-3.6、10.8赫茲、10.8赫茲、C6、6、6、2、2H、6、6、6、6、6、6、6、6、3、3.57-3.52（dd、J）3.6、3.6、10.8、10.8赫茲、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、6、3、3、3）、3.30-3-3.30-3-3-3.26、3-3.30-3.26、3.26、3.30-3-3.26（3.26、3、3、3、（m，CH2，4H），1.29-1.25（m，烷基鏈(lian)，24小時(shi)），0.87（t，J）6.8赫茲，CH3，6小時(shi)）。

13C NMR（100 MHz，CDCl3）：δ173.45、170.43、170.11、170.04、91.89、70.39、69.84、69.44、69.21、38.90、36.77、32.06、29.67、29.54、29.48、25.287、22.87、01.0.。

FAB-HRMS（M+Li）+：計算907.4991。發現(xian)：907.4974。

肛門。C48H80N2O17的計算值：C 58.65，H 8.05，N 3.11。發(fa)現：C58。52，H7.93，N3.05。

2,3,4,2′，3′，4′-六鄰乙酰(xian)基(ji)-6,6′-二脫氧(yang)卡那酰(xian)胺-6,6′-二脫氧(yang)，r-D-海藻糖(tang)，4c。將3（2.0 g，3.2 mmol，6.4 mmol當(dang)量(liang)）、50 mL CH2Cl2、2.2 mL（9.8 mmol）月桂(gui)酰(xian)氯和2.20 g（8.4 mmol）PPh3與10 mL CH2Cl2反應。橙黃糖(tang)漿的硅膠層析(xi)，然后從己烷(wan)中進(jin)行重結晶（以去除1H NMR檢測到的PPh3鹽雜質），得(de)到1.08 g（36%）純4c，mp 64-68°C。

4.47（t，J）12.9，6.3（dd，J）12.9，6.3赫(he)(he)(he)(he)茲(zi)，6.3赫(he)(he)(he)(he)茲(zi)，C66，2H），3.33-3.26（m，C6，2H），3.33-3.26（m，C6，2H），3.33-3.26-3.26（m，C6，6，26（m，6，6，2H），3.26（m，6，6，6，2H），2），2，2，2，2.2-2-2-2-2-2.2-2-2-2.1（m，2-2-2-1（m，R，CH2，R，CH2，CH2，2，2），2-2-2-2-1（m，R，2，CH2，2，CH2，2，2，2，2，2，2，2-2，2，2，2，2-2-2（m，CH2，2，2，2 CH2，4H），1.25（m，烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)鏈(lian)(lian)(lian)，32H），0.88（t，J）6.9 Hz，CH3，6H）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）：δ173.45、170.42、170.11、170.03、91.89、70.38、69.84、69.43、69.21、38.90、36.77、32.11、29.82、29.71、29.54、25.67、22.89、20.88、20.80、14.33。FAB-HRMS（M+Li）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)964.5695。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：964.5668。肛(gang)門(men)(men)(men)。C48H80N2O17+1/2 mol H2O的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)：C 59.67，H 8.45，N 2.90。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：C 59.33，H 8.23，N 2.81。2,3,4,2′，3′，4′-六(liu)鄰乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)氨(an)(an)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，4d。3（2.1 g，3.2 mmol，6.4 mmol當(dang)(dang)(dang)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)）、50 mL CH2Cl2、2.4 mL肉豆蔻酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)氯（9.0 mmol）和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)2.3 g PPh3（8.8 mmol）在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)10 mL CH2Cl2中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)按照一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)般程(cheng)(cheng)(cheng)序(xu)(xu)反(fan)(fan)(fan)應(ying)(ying)。通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)柱(zhu)(zhu)層析純(chun)化(hua)(hua)(hua)(hua)淡黃(huang)色(se)(se)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)漿(jiang)，得(de)(de)(de)到(dao)(dao)0.9g（27%）4d，mp 56-60°C。1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ5.71（t，J）6Hz，N上(shang)(shang)(shang)(shang)H，2H），5.46（t，J）10Hz，C3，2H），5.30（d，J）4Hz，C1，2H），4.92-4.84-3.81（m，C5，2H），3.54-3.52（m，C6，2H），3.30-3.26（m，C6，2H），2.20-CH2，4H，2.07（s，C3 Ac，6H），2.07（s，C4 Ac，6H），2.02（s，C2 Ac，6H）1.59（m，CH2，4H），1.29-1.24（m，烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)鏈(lian)(lian)(lian)，40H），0.87（t，J）6.4赫(he)(he)(he)(he)茲(zi)，CH3，6H）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）：δ173.52、170.43、170.13、170.06、91.89、70.38、69.84、69.42、69.21、38.89、36.77、32.12、29.86、29.73、29.56、25.68、22.89、20.88、20.79、14.33。FAB-HRMS（M+Li）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)1019.6243。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：1019.6274。肛(gang)門(men)(men)(men)。C52H88N2O17的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)值(zhi)(zhi)(zhi)：C 61.64，H 8.75，N 2.76。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：C 61.69，H 8.86，N 2.64。2,3,4,2′，3′，4′-六(liu)鄰乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)十(shi)六(liu)烷(wan)(wan)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，4e。用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)2.1 g（3.2 mmol，6.4 mmol當(dang)(dang)(dang)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)）3，50 mL CH2Cl2，2.7 mL（9.0 mmol）棕櫚(lv)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)氯和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)2.4 g（9.1 mmol）PPh3在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)10 mL CH2Cl2中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)反(fan)(fan)(fan)應(ying)(ying)。米白(bai)(bai)色(se)(se)粘性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)固(gu)(gu)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)柱(zhu)(zhu)層析提(ti)供2.9 g（73%）4e作(zuo)(zuo)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)白(bai)(bai)色(se)(se)結(jie)(jie)晶(jing)固(gu)(gu)體(ti)(ti)，mp 54-57°C。1H NMR（400 MHz，CDCl3）：5.68（t，J）6 Hz，N上(shang)(shang)(shang)(shang)H，2H，5.46（t，J）9.6 Hz，C3，2H，5.30（d，J）3.6 Hz，C1，2H），4.92-4.85-3.80（m，C5，2H），3.57-3.52（m，C6，2H），3.31-3.26（m，C6），2.20-2.10（m，R CH2，4H），2.07（s，C3 Ac，6H），2.06（s，C4 Ac，6H），2.01（s，C2 Ac，6H）1.59（m，R CH2，4H），1.29-1.24（m，烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)鏈(lian)(lian)(lian)，48H），0.87（t，J）6.8 Hz，CH3，6H）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）：δ173.48、170.43、170.11、170.04、91.89、70.38、69.84、69.42、69.21、38.90、36.78、32.12、29.90、29.73、29.57、25.68、22.90、20.88、20.80、14.33。FAB-HRMS（M+Li）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)1075.6869。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：1075.6865。（M+H）+：1069.6787的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：1069.6749肛(gang)門(men)(men)(men)。C56H92N2O17的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)：C 62.90，H 9.05，N 2.62。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：C 62.80，H 9.01，N 2.50。2,3,4,2′，3′，4′-六(liu)鄰乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)十(shi)八酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，4f。按照一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)般程(cheng)(cheng)(cheng)序(xu)(xu)，2.2 g（3.4 mmol，6.8 mmol當(dang)(dang)(dang)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)）3，50 mL CH2Cl2，1.9 mL（9.0 mmol）硬脂(zhi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)氯和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)2.29 g（8.7 mmol）PPh3與(yu)(yu)10 mL CH2Cl2反(fan)(fan)(fan)應(ying)(ying)。4f（1.9 g，50%），mp 53-56°C，通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)粘性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)淡橙色(se)(se)固(gu)(gu)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)膠(jiao)色(se)(se)譜分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)。1HNMR（400MHz，CDCl3）：δ5.70（t，J）6Hz，N上(shang)(shang)(shang)(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)H，2H），5.45（t，J）9.9Hz，C3，2H，5.29（d，J）3.6Hz，C1，2H，4.92-4.86（m，C2和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)C4，4H），3.82（m，C5，2H），3.60-3.50（m，C6，2H），3.33-3.29（m，C6，2H），2.18-2.16（m，R，CH2，4H），2.06（s，Ac，6H，Ac，2，Ac，Ac，2C，2，C4，6H），2，C4，6H，1.28-1.24（m，烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)鏈(lian)(lian)(lian)，56H），0.86（t，J）6.4赫(he)(he)(he)(he)茲(zi)，CH3，6H）。13C核磁(ci)(ci)共振（100MHz，CDCl3）：173.43、170.41、170.09、170.02、91.87、70.37、69.83、69.42、69.21、38.89、36。76,32.12,29.89,29.73,29.56,25.67,22.88,20.87,20.79,14.33.FAB-HRMS（M+Li）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)1131.7495。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：1131.7443。肛(gang)門(men)(men)(men)。C60H104N2O17+1 mol H2O的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)：C 63.02，H 9.34，N 2.45。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：C 63.03，H 9.21，N 2.50。2,3,4,2′，3′，4′-六(liu)鄰乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)-（Z）-十(shi)八烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-9-烯(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)-r，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，4g。將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)3（2.0 g，3.1 mmol，6.2 mmol當(dang)(dang)(dang)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)）、50 mL CH2Cl2、2.98 mL（9.0 mmol）油(you)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)氯和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)2.2 g（0.4 mmol）PPh3與(yu)(yu)10 mL CH2Cl2反(fan)(fan)(fan)應(ying)(ying)。通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)硅(gui)膠(jiao)柱(zhu)(zhu)層析純(chun)化(hua)(hua)(hua)(hua)得(de)(de)(de)到(dao)(dao)0.8 g（23%）4g，呈吸濕(shi)(shi)(shi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、粘性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)固(gu)(gu)體(ti)(ti)，mp 50-56°C。1H NMR（300 MHz，CDCl3）：5.66（t，J）5.6 Hz，N上(shang)(shang)(shang)(shang)H，2H，5.48（t，J）10 Hz C3，2H，5.36-5.34（m，CdC，4H），5.32（d，J）3.6 Hz，C1，2H），4.94-4.86（m，C2和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)C4，4H），3.86-3.82（m，C5，2H），3.58-3.54（m，C6），3.33-3.26（m，C6，2H），2.22-2.20（m，R CH2，4H），2.09（s，C3 Ac，6H），2.08（s，C4 Ac，6H），2.03（s，C2 Ac，6H），2.01（m，CH2 R到(dao)(dao)CdC，8H），1.63（m，CH2，4H），1.27（m，烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)鏈(lian)(lian)(lian)，40H），0.89（t，J）6.4 Hz，CH3，6H）。FAB-HRMS（M+Li）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)1127.7182。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：1127.7137。肛(gang)門(men)(men)(men)。C60H100N2O17+1/2 mol H2O的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)：C 63.75，H 9.01，N 2.48。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：C 63.55，H 8.93，N 2.44。澤姆(mu)彭條(tiao)件下(xia)(xia)(xia)(xia)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)化(hua)(hua)(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)般程(cheng)(cheng)(cheng)序(xu)(xu)。25,46在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)室(shi)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)(xia)，將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)完全保(bao)護的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)50 mL甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)2 mL 0.57 M NaOMe/MeOH溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)攪(jiao)(jiao)(jiao)拌(ban)(ban)(ban)(ban)(ban)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)夜。添加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)約1.5 g洗(xi)滌過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)（丙(bing)(bing)(bing)酮和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)）Dowex MR-3混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)床離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交換(huan)樹脂(zhi)，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)攪(jiao)(jiao)(jiao)拌(ban)(ban)(ban)(ban)(ban)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)30分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)鐘(zhong)，或(huo)直(zhi)到(dao)(dao)pH值(zhi)(zhi)(zhi)達到(dao)(dao)7。過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)濾(lv)(lv)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)后(hou)(hou)(hou)(hou)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)，在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)減(jian)壓(ya)下(xia)(xia)(xia)(xia)去除(chu)溶(rong)(rong)(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)真(zhen)空(kong)(kong)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)得(de)(de)(de)固(gu)(gu)體(ti)(ti)。6,6′-雙(shuang)十(shi)八胺(an)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)-r，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，A-8。如上(shang)(shang)(shang)(shang)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)，對(dui)4a（1.5 g）進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)化(hua)(hua)(hua)(hua)，得(de)(de)(de)到(dao)(dao)1.0 g（95%）的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)A-8，mp 100-104°C 1H NMR（300 MHZ，CD3OD）：δ5.03（d，J）3.3 Hz，C1，2H），3.85（m，2H），3.74（t，J）9.3 Hz，2H），3.45（m，6H），3.12（t，J）9.3 Hz，2H），2.20（t，J）7.5 Hz，R CH2，4H），1.59（m，CH2，4H），1.30（t，J）烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)鏈(lian)(lian)(lian)（6H，6H）。13C NMR（75MHz，CD3OD）：δ177.23,95.68,74.28,73.48,73.26,72.22,41.44,37.18,33.05,30.51,30.32,27.29,23.87,14.60。FAB-HRMS（M+H）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)593.3661。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：593.3661。肛(gang)門(men)(men)(men)。C28H52N2O11的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)值(zhi)(zhi)(zhi)：C 56.74，H 8.84，N 4.73。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：c56.58，h8.73，n4.69。6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)十(shi)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)-r，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，A-10。4b（0.8g）脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)化(hua)(hua)(hua)(hua)以(yi)產(chan)(chan)生(sheng)0.6g（100%）A-10作(zuo)(zuo)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)結(jie)(jie)晶(jing)固(gu)(gu)體(ti)(ti)，mp 125-128°C.1H NMR（400MHz，CD3OD）：δ5.02（d，J）4Hz，C1，2H，3.86-3.83（m，2H），3.73（t，J）8.8Hz，2H），3.45-3.44（m，6H），3.11（t，J）8 Hz，2H），2.20（t，J）6.8Hz，R CH2，4H），1.59（m，CH2，4H），1.45-3.44（m，6H），3.45-3.44（t，6H），3.18（t，6H），248Hz，6H）烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)鏈(lian)(lian)(lian)，CH3，6H）。13C核磁(ci)(ci)共振（100MHz，CD3OD）：δ177.23,95.69,74.30,73.49,73.28,72.23,37.19,33.22,30.78,30.66,30.55,27.30,23.91,14.62。FAB-HRMS（M+Li）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)655.4357。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：655.4350。肛(gang)門(men)(men)(men)。C32H60N2O11+1/2 mol H2O的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)值(zhi)(zhi)(zhi)：C 58.43，H 9.35，N 4.26。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：C 58.66，H 9.20，N 4.09。6,6′-雙(shuang)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)氨(an)(an)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-6,6′-雙(shuang)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)-r，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，A-12。4c在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)澤姆(mu)彭條(tiao)件下(xia)(xia)(xia)(xia)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)化(hua)(hua)(hua)(hua)得(de)(de)(de)到(dao)(dao)0.63克(ke)（79%）二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)氨(an)(an)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)衍生(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)A-12，mp 168-172℃。1H NMR（400 MHz，CD3OD）：δ5.03（d，J）3.3 Hz，C1，2H），3.86-3.84（m，2H），3.74（t，J）9.2 Hz，2H），3.45-3.42（m，6H），3.11（t，J）10 Hz，2H），2.19（t，J）7.6 Hz，R CH2，4H），1.59（m，CH2，4H），1.28（m，烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)鏈(lian)(lian)(lian)，32H），0.88（t，J）6.4 Hz，CH3，6H）。13C核磁(ci)(ci)共振（100MHz，CD3OD）：δ177.20,95.66,74.29,73.48,73.27,72.21,41.45,37.18,33.25,30.96,30.92,30.81,30.66,30.56,27.29,23.91,14.63。FAB-HRMS（M+Li）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)711.4983。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：711.4952。肛(gang)門(men)(men)(men)。C36H68N2O11的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)值(zhi)(zhi)(zhi)：C 61.34，H 9.72，N 3.97。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：C61.21，H9.67，N3.90。6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)氨(an)(an)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)-r，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，A-14。將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)0.9 g 4d脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)化(hua)(hua)(hua)(hua)，然(ran)(ran)后(hou)(hou)(hou)(hou)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)真(zhen)空(kong)(kong)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)，得(de)(de)(de)到(dao)(dao)0.6 g（88%）的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)A-14，mp 174-179℃。1H NMR（400 MHz，CD3OD）：δ5.05（d，J）3.6 Hz，C1，2H，3.86-3.83（m，2H），3.73（t，J）9.2 Hz，2H，3.45-3.41（m，6H），3.11（t，J）9.2 Hz，2H），2.19（t，J）7.2 Hz，R CH2，4H），1.58（m，4H），1-烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)鏈(lian)(lian)(lian)，0.88（t，J）6.8 Hz，CH3，6H）。13C核磁(ci)(ci)共振（100MHz，CD3OD）：δ177.22,95.66,74.30,73.49,73.29,72.22,41.46,37.20,33.26,30.97,30.83,30.67,30.57,27.31,23.92,14.63。FAB-HRMS（M+Li）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)767.5609。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：767.5609。肛(gang)門(men)(men)(men)。C40H72N2O11的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)：C 63.13，H 10.07，N 3.68。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：C 63.00，H 10.06，N 3.55。6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)十(shi)六(liu)烷(wan)(wan)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)-r，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，A-16。4e（2.9 g）在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)Ze'mpen條(tiao)件下(xia)(xia)(xia)(xia)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)保(bao)護，以(yi)提(ti)供1.8 g（86%）結(jie)(jie)晶(jing)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)吸濕(shi)(shi)(shi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)A-16，mp 189-190°C。1H NMR（400 MHz，CD3OD）：δ5.02（d，J）3.6 Hz，C1，2H），3.85-3.83（m，2H），3.74（t，J）9.2 Hz，2H），3.45-3.41（m，6H），3.11（t，J）9.2 Hz，2H），2.19（t，J）7.6 Hz，4H），1.58（m，4H），1.29-1.22（m，烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)鏈(lian)(lian)(lian)，48小(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)時(shi)(shi)(shi)(shi)），0.88（t，J）6.4赫(he)(he)(he)(he)茲(zi)，CH3，6小(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)時(shi)(shi)(shi)(shi)）。13C-NMR（100mhz，CD3OD）：δ177.18,95.64,74.30,73.48,73.28,7221,41.45,37.21,33.26,31.00,30.84,30.67,30.57,27.31,23.92,14.64.FAB-HRMS（M+Li）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)823.6235。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：823.6263。肛(gang)門(men)(men)(men)。計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)：C44H76N2O11+1/2 mol H2O:C 63.97，H10。37，N 3.39。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：C64.13，H10.32，N3.30。6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)十(shi)八酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)-r，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，A-18。當(dang)(dang)(dang)按照所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)方(fang)案脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)1.9 g 4f時(shi)(shi)(shi)(shi)，觀察到(dao)(dao)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)保(bao)護表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)以(yi)細(xi)白(bai)(bai)色(se)(se)固(gu)(gu)體(ti)(ti)形式(shi)從(cong)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)沉淀。真(zhen)空(kong)(kong)干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)收集(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)白(bai)(bai)色(se)(se)固(gu)(gu)體(ti)(ti)，發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)1.0g（68%）的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)A-18是(shi)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)種(zhong)(zhong)精細(xi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)白(bai)(bai)色(se)(se)吸濕(shi)(shi)(shi)固(gu)(gu)體(ti)(ti)，熔點192-196℃。1H NMR：（400MHz，1:1Cd3OD:CDCl3，CHD2OD峰用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)作(zuo)(zuo)參(can)考）：δ5.17（d，J）4Hz，C1，2H），3.98（m，2H），3.90（t，J）9.2Hz，2H），3.70-3.61（m，4H），3.53-3.48（m，2H），3.29（t，J）9.2，2H），2.36（t，J）7.6Hz，R CH2，4H），1.77-1.73（m，CH2，4H），1.45-1.41（m，烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)鏈(lian)(lian)(lian)，56H），1.03（t，J）6.4，CH3，6H）。13C NMR（100 MHz，1:1 CD3OD:CDCl3，CDCl3峰用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)作(zuo)(zuo)參(can)考）：δ176.74,95.06,73.51,72.76,72.45,71.45,40.96,36.93,32.66,30.42,30.27,30.08,26.69,23.38,14.49。FAB-HRMS（M+Li）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)879.6861。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：879.6832。肛(gang)門(men)(men)(men)。C48H92N2O11+1/2 mol H2O的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)：C 65.35，H 10.62，N 3.18。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：C 65.25，10.40，3.18。6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)-（Z）-十(shi)八碳(tan)-9-烯(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)-r，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，A-18U。0.8克(ke)4g的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)0.8克(ke)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)0.8克(ke)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)4g的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)化(hua)(hua)(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)0.8克(ke)（100%100%）的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)4g-18U，mp 154-158℃1HNMR（400兆(zhao)赫(he)(he)(he)(he)，CD3OD）1HNMR（400兆(zhao)赫(he)(he)(he)(he)，CD3OD）1HNMR（400兆(zhao)赫(he)(he)(he)(he)，CD3OD）：δ5.32（t，J）5.32（t，J）5.2赫(he)(he)(he)(he)茲(zi)，5.2赫(he)(he)(he)(he)茲(zi)，4H，4H，5.2，5.2赫(he)(he)(he)(he)茲(zi)，4H，5.2，4H，5.2，5.2，5.2，5.2，5.02（d，5.02（d，3.02（d，J，J）5.0（d，J）5.8（d，J）5.8）5.2）5.5.2.2.2，4.2，4.2，4赫(he)(he)(he)(he)茲(zi)，4赫(he)(he)(he)(he)茲(zi)，4赫(he)(he)(he)(he)茲(zi)，4赫(he)(he)(he)(he)茲(zi)，4赫(he)(he)(he)(he)茲(zi)，4，4，40H），0.88（t，J）6.4 Hz，CH3，6H）。13C NMR（100 MHz，CD3OD）：δ177.18、131.04、130.96、95.68、74.31、73.49、73.29、72.22、41.47、37.19、33.25、31.02、30.80、30.64、30.56、30.43、28.31、27.31、23.92、14.64。FAB-HRMS（M+Li）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)875.6548。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：875.6555。肛(gang)門(men)(men)(men)。C48H88N2O11+1/2 mol H2O的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)：C 65.65，H 10.21，N 3.19。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：C65.36，H9.98，N3.16。6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)疊氮(dan)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)-r，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，5.28六(liu)鄰乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)化(hua)(hua)(hua)(hua)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)疊氮(dan)-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)3（2.8 g，4.3 mmol），在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)澤姆(mu)彭條(tiao)件下(xia)(xia)(xia)(xia)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)化(hua)(hua)(hua)(hua)，得(de)(de)(de)到(dao)(dao)1.6 g（94%）脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)疊氮(dan)5，mp 200-204℃（含(han)dec）；點燃。28MP 209-211°C晶(jing)圓(yuan)廠級(ji)輕稀(xi)土金(jin)屬(shu)(shu)（M+Li）+:399.32；（M+2Li-H）+：405.33；（M+3Li-2H）+：411.35。將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)氨(an)(an)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)-r，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)（二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)HCl鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)），6.47脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)嗪5（6.7 g，17.0 mmol，34 mmol當(dang)(dang)(dang)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)）放入(ru)(ru)120 mL二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)氧(yang)(yang)六(liu)環(huan)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)24 mL甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)。添加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)PPh3（36.1 g，137.8 mmol），并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)N2下(xia)(xia)(xia)(xia)攪(jiao)(jiao)(jiao)拌(ban)(ban)(ban)(ban)(ban)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)小(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)時(shi)(shi)(shi)(shi)。引(yin)入(ru)(ru)NH4OH（31 mL，30%水(shui)(shui)(shui)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)），并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)使(shi)(shi)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)N2下(xia)(xia)(xia)(xia)攪(jiao)(jiao)(jiao)拌(ban)(ban)(ban)(ban)(ban)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)夜。通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)旋轉(zhuan)(zhuan)(zhuan)蒸(zheng)發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)從(cong)白(bai)(bai)色(se)(se)固(gu)(gu)體(ti)(ti)懸(xuan)浮液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)去除(chu)溶(rong)(rong)(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)真(zhen)空(kong)(kong)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)5小(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)時(shi)(shi)(shi)(shi)后(hou)(hou)(hou)(hou)，用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)150 mL毫Q水(shui)(shui)(shui)（18 M）研(yan)磨(mo)固(gu)(gu)體(ti)(ti)??cm阻力(li)(li)(li)(li)(li)），并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)小(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)心(xin)添加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)0.1 M HCl將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)濾(lv)(lv)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)調節(jie)至pH 3。過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)濾(lv)(lv)殘留的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)PPh3和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)Ph3PO，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)Milli-Q水(shui)(shui)(shui)研(yan)磨(mo)。用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)甲(jia)(jia)(jia)苯洗(xi)滌水(shui)(shui)(shui)濾(lv)(lv)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)，然(ran)(ran)后(hou)(hou)(hou)(hou)冷(leng)凍干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)，得(de)(de)(de)到(dao)(dao)6.5 g白(bai)(bai)色(se)(se)固(gu)(gu)體(ti)(ti)，在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)200°C下(xia)(xia)(xia)(xia)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)解(jie)。如作(zuo)(zuo)者(zhe)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)，試圖從(cong)MeOH中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)再結(jie)(jie)晶(jing)47在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)我(wo)們手(shou)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)沒有(you)(you)(you)得(de)(de)(de)到(dao)(dao)純(chun)物(wu)(wu)(wu)(wu)質(zhi)(zhi)。我(wo)們發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)些所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)需的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)胺(an)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)被(bei)(bei)甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)濾(lv)(lv)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)洗(xi)掉(diao)了。1H NMR僅顯(xian)示二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)氨(an)(an)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)酸(suan)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)6的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)峰。因(yin)此(ci)，假設雜(za)質(zhi)(zhi)是(shi)無(wu)機(ji)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)，我(wo)們選(xuan)擇(ze)(ze)使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)粗(cu)(cu)質(zhi)(zhi)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)化(hua)(hua)(hua)(hua)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)胺(an)，無(wu)需進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)步(bu)純(chun)化(hua)(hua)(hua)(hua)。1HNMR（400MHz，CD3OD）：δ5.3（d，J）3.6Hz，C1，2H），4.08（t，J）9.2Hz，2H，3.90（t，J）9.2Hz，2H，3.77-3.72（m，J）3.6，2H，3.51-3.41（m，4H），3.38-3.20（m，2H）。FAB-HRMS（M-HCl-Cl）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)341.1560。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：341.1573。合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)成(cheng)海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)雙(shuang)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)B-12和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)B-14的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)般程(cheng)(cheng)(cheng)序(xu)(xu)。將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)篩(shai)（4?）粉(fen)(fen)碎，用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)洗(xi)滌，然(ran)(ran)后(hou)(hou)(hou)(hou)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)110°C烘箱中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)夜。向(xiang)裝(zhuang)有(you)(you)(you)6個(ge)(ge)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)粉(fen)(fen)碎分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)篩(shai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)燒(shao)瓶(ping)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)添加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)適(shi)當(dang)(dang)(dang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)醛(quan)。通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)注(zhu)(zhu)射(she)(she)器(qi)(qi)(qi)(qi)將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)吡啶硼(peng)(peng)烷(wan)(wan)絡合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)注(zhu)(zhu)入(ru)(ru)燒(shao)瓶(ping)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)N2下(xia)(xia)(xia)(xia)攪(jiao)(jiao)(jiao)拌(ban)(ban)(ban)(ban)(ban)該(gai)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)夜。反(fan)(fan)(fan)應(ying)(ying)檢查(cha)包括用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)10毫升(sheng)(sheng)6 N HCl攪(jiao)(jiao)(jiao)拌(ban)(ban)(ban)(ban)(ban)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)小(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)時(shi)(shi)(shi)(shi)，用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)1 M NaOH將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)pH值(zhi)(zhi)(zhi)調節(jie)到(dao)(dao)14，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醚萃取(qu)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)。從(cong)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)有(you)(you)(you)機(ji)相(xiang)(xiang)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)去除(chu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醚并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)真(zhen)空(kong)(kong)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)夜后(hou)(hou)(hou)(hou)，所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)得(de)(de)(de)橙色(se)(se)殘渣(zha)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)研(yan)磨(mo)，以(yi)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)任何(he)篩(shai)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)顆粒(li)。MeOH的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)旋轉(zhuan)(zhuan)(zhuan)蒸(zheng)發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)留下(xia)(xia)(xia)(xia)了一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)種(zhong)(zhong)玻(bo)(bo)璃(li)狀材(cai)料，在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)K2CO3為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)堿(jian)、MeOH為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)溶(rong)(rong)(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia)(xia)(xia)與(yu)(yu)MeI進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)季(ji)銨(an)(an)(an)化(hua)(hua)(hua)(hua)。將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)攪(jiao)(jiao)(jiao)拌(ban)(ban)(ban)(ban)(ban)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)夜，用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)隔(ge)膜蓋(gai)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)針插入(ru)(ru)通(tong)(tong)(tong)風孔(kong)。通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)出(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)白(bai)(bai)色(se)(se)固(gu)(gu)體(ti)(ti)溶(rong)(rong)(rong)解(jie)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)Milli-Q純(chun)化(hua)(hua)(hua)(hua)水(shui)(shui)(shui)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)（18M??cm抗性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)），并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)CHCl3提(ti)取(qu)。從(cong)組合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)CHCl3相(xiang)(xiang)旋轉(zhuan)(zhuan)(zhuan)蒸(zheng)發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)溶(rong)(rong)(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)，然(ran)(ran)后(hou)(hou)(hou)(hou)從(cong)丙(bing)(bing)(bing)酮結(jie)(jie)晶(jing)。過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)濾(lv)(lv)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)得(de)(de)(de)到(dao)(dao)白(bai)(bai)色(se)(se)固(gu)(gu)體(ti)(ti)，隨(sui)后(hou)(hou)(hou)(hou)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)MeOH中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)Dowex（Cl-型(xing)(xing)）離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交換(huan)樹脂(zhi)攪(jiao)(jiao)(jiao)拌(ban)(ban)(ban)(ban)(ban)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)夜。同時(shi)(shi)(shi)(shi)，通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)丙(bing)(bing)(bing)酮濾(lv)(lv)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交換(huan)柱(zhu)(zhu)收集(ji)額外產(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)(wu)；適(shi)當(dang)(dang)(dang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)部(bu)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)樹脂(zhi)攪(jiao)(jiao)(jiao)拌(ban)(ban)(ban)(ban)(ban)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)夜，以(yi)確(que)(que)保(bao)完全的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交換(huan)。在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)色(se)(se)木(mu)炭處理后(hou)(hou)(hou)(hou)，將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)含(han)有(you)(you)(you)樹脂(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)濾(lv)(lv)、干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)，然(ran)(ran)后(hou)(hou)(hou)(hou)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)丙(bing)(bing)(bing)酮中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)熱(re)。雙(shuang)生(sheng)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)銨(an)(an)(an)以(yi)白(bai)(bai)色(se)(se)結(jie)(jie)晶(jing)固(gu)(gu)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)形式(shi)通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)濾(lv)(lv)收集(ji)。6,6′-N，N′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)十(shi)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)氨(an)(an)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)-r，r-D-海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，7a。按照上(shang)(shang)(shang)(shang)述(shu)(shu)(shu)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)般程(cheng)(cheng)(cheng)序(xu)(xu)，反(fan)(fan)(fan)應(ying)(ying)0.43 g粉(fen)(fen)碎的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)4?分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)篩(shai)、40 mL甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)、2.25 mL（10.19 mmol）十(shi)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)醛(quan)、2.04 g粗(cu)(cu)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)胺(an)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)酸(suan)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)6和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)0.80 mL（7.92 mmol）吡啶硼(peng)(peng)烷(wan)(wan)絡合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)。檢查(cha)后(hou)(hou)(hou)(hou)，分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)出(chu)2.06 g粗(cu)(cu)7a。1hnmr（CD3OD，400mhz）：δ5.06（d，J）3.6hz，2H），3.89-3.88（m，2H），3.52-3.46（m，2H），3.10（t，J）9.6hz，2H），2.97-2.93（m，2H），2.68-2.59（m，4H），1.50（t，J）6.4hz，CH2，4H），1.27（m，52H），0.87（t，J）6.4hz，CH3，6H）。FAB-HRMS（M+Li）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)683.5398。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：683.5377。（M+H）+：677.5316的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：677.5300。6,6′-N，N′-tetramethyldododecyldiamonium-6,6′-dideoxy-r，r-Dtrehalose dichloride，B-12。將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)上(shang)(shang)(shang)(shang)述(shu)(shu)(shu)產(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)(wu)與(yu)(yu)0.91 g（6.58 mmol）K2CO3和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)1.5 mL（24.1 mmol）MeI進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)季(ji)銨(an)(an)(an)化(hua)(hua)(hua)(hua)，然(ran)(ran)后(hou)(hou)(hou)(hou)采用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)上(shang)(shang)(shang)(shang)述(shu)(shu)(shu)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交換(huan)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)木(mu)炭方(fang)案，得(de)(de)(de)到(dao)(dao)1.29 g（32%來自粗(cu)(cu)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)胺(an)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)酸(suan)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)6）B-12，mp>220°C（含(han)dec）。1hnmr（400mhz，CD3OD）：δ5.11（d，J）3.9hz，2H），4.49-4.30（m，2H），3.82-3.69（m，4H），3.56-3.52（m，2H），3.49-3.41（m，4H），3.31（m，rch2，4H），3.16-3.10（m，12h），1.79（m，CH2，4H），1.37-1.30（m，36H），0.90（t，J）6hz，CH3，6H）。13C核磁(ci)(ci)共振（100MHz，CD3OD）：δ99.05，74.74，72.95，72.69，69.02，68.82，66.75，66.49，54.97，52.67，33.22，30.91，30.84，30.75，30.63，30.50，27.60，23.88，23.69，14.61。FAB-HRMS（M-Cl）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)769.5709。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：769.5709。肛(gang)門(men)(men)(men)。C40H82Cl2N2O9的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)：C 59.61，H 10.25，Cl 8.80，N 3.48。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：C 59.35，H 10.31，Cl 8.83，N 3.51。6,6′-N，N′-四甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)銨(an)(an)(an)-6,6′-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氧(yang)(yang)-r，r-D-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)氯化(hua)(hua)(hua)(hua)海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)，B-14。將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)粗(cu)(cu)品(pin)(pin)(pin)6（2.07 g）、0.44 g粉(fen)(fen)碎分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)篩(shai)、25 mL甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)、2.48 g（11.68 mmol）溶(rong)(rong)(rong)于(yu)25 mL CHCl3的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)十(shi)四醛(quan)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)1 mL（9.9 mmol）吡啶硼(peng)(peng)烷(wan)(wan)絡合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)室(shi)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)(xia)攪(jiao)(jiao)(jiao)拌(ban)(ban)(ban)(ban)(ban)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)夜，然(ran)(ran)后(hou)(hou)(hou)(hou)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)回(hui)流(liu)下(xia)(xia)(xia)(xia)攪(jiao)(jiao)(jiao)拌(ban)(ban)(ban)(ban)(ban)30 min。加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)工(gong)后(hou)(hou)(hou)(hou)，2.92 g粗(cu)(cu)品(pin)(pin)(pin)7b，用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)1.21 g（8.75 mmol）K2CO3和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)2.1 mL（33.73 mmol）MeI進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)季(ji)銨(an)(an)(an)化(hua)(hua)(hua)(hua)。如上(shang)(shang)(shang)(shang)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)萃取(qu)、研(yan)磨(mo)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交換(huan)程(cheng)(cheng)(cheng)序(xu)(xu)后(hou)(hou)(hou)(hou)，將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)0.6 g（粗(cu)(cu)品(pin)(pin)(pin)6中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)14%）的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)B-14分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)白(bai)(bai)色(se)(se)固(gu)(gu)體(ti)(ti)，mp>200°C（含(han)dec）。1hnmr（400mhz，CD3OD）：δ5.07（d，J）3.6hz，2H），4.51（t，低(di)(di)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)辨，2H），3.86-3.72（m，4H），3.57-3.54（m，2H），3.42（m，4H），3.18（16H）1.80（t，低(di)(di)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)辨，CH2，4H），1.38-1.30（m，44H），0.91（t，J）6.4hz，CH3，6H）。13C NMR（100 MHz，CD3OD）δ98.94,74.58,72.89,72.66,68.80,66.68,66.47,52.70,33.20,30.91,30.84,30.74,30.61,30.50,27.58,23.86,23.69,14.62。FAB-HRMS（M-Cl）+：計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)825.6335。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：825.6310。肛(gang)門(men)(men)(men)。C44H90Cl2N2O9的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)：C 61.30，H 10.52，Cl 8.22，N 3.25。發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)：C61.06，H10.45，Cl 8.17，N3.23。中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)央軍委。（A）根據(ju)du Nuoy環(huan)法，使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)21型(xing)(xing)Fisher表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)(li)(li)(li)(li)儀(yi)(yi)(yi)測(ce)(ce)(ce)(ce)(ce)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)(li)(li)(li)(li)。手(shou)動(dong)升(sheng)(sheng)高(gao)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)降低(di)(di)6 cm Pt/Ir環(huan)，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)每(mei)(mei)種(zhong)(zhong)濃(nong)度(du)(du)(du)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)析后(hou)(hou)(hou)(hou)，通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)交替浸入(ru)(ru)0.1 M HCl和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)Milli-Q純(chun)化(hua)(hua)(hua)(hua)水(shui)(shui)(shui)（18 M??然(ran)(ran)后(hou)(hou)(hou)(hou)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)本(ben)生(sheng)燈上(shang)(shang)(shang)(shang)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)火焰干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)。使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)Pyrex結(jie)(jie)晶(jing)皿中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)Milli-Q水(shui)(shui)(shui)制(zhi)備(bei)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)（25 mL）。每(mei)(mei)種(zhong)(zhong)濃(nong)度(du)(du)(du)下(xia)(xia)(xia)(xia)B-14的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)報告值(zhi)(zhi)(zhi)是(shi)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)后(hou)(hou)(hou)(hou)立即進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)10次(ci)(ci)(ci)(ci)單(dan)獨測(ce)(ce)(ce)(ce)(ce)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)平(ping)均(jun)(jun)值(zhi)(zhi)(zhi)。由(you)于(yu)B-12的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)動(dong)態(tai)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)(li)(li)(li)(li)特(te)(te)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)，每(mei)(mei)隔(ge)20分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)鐘(zhong)讀取(qu)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)次(ci)(ci)(ci)(ci)讀數(shu)(shu)（在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)老(lao)化(hua)(hua)(hua)(hua)期間，環(huan)浸入(ru)(ru)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)）；報告的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)值(zhi)(zhi)(zhi)來自每(mei)(mei)個(ge)(ge)濃(nong)度(du)(du)(du)下(xia)(xia)(xia)(xia)兩(liang)次(ci)(ci)(ci)(ci)測(ce)(ce)(ce)(ce)(ce)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)平(ping)均(jun)(jun)值(zhi)(zhi)(zhi)。隨(sui)時(shi)(shi)(shi)(shi)間變化(hua)(hua)(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)(li)(li)(li)(li)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)現(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)每(mei)(mei)種(zhong)(zhong)濃(nong)度(du)(du)(du)下(xia)(xia)(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)10次(ci)(ci)(ci)(ci)測(ce)(ce)(ce)(ce)(ce)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)不(bu)斷增加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)，隨(sui)后(hou)(hou)(hou)(hou)通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)μ槽(cao)(cao)(cao)裝(zhuang)置(zhi)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)動(dong)態(tai)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)(li)(li)(li)(li)實(shi)驗(yan)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)化(hua)(hua)(hua)(hua)，如下(xia)(xia)(xia)(xia)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)。（B）使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)YSI 35型(xing)(xing)數(shu)(shu)字電(dian)(dian)(dian)(dian)導(dao)儀(yi)(yi)(yi)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)23°C下(xia)(xia)(xia)(xia)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)電(dian)(dian)(dian)(dian)導(dao)實(shi)驗(yan)。在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)25毫升(sheng)(sheng)玻(bo)(bo)璃(li)培養管中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)制(zhi)備(bei)每(mei)(mei)種(zhong)(zhong)gemini在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)Milli-Q純(chun)化(hua)(hua)(hua)(hua)水(shui)(shui)(shui)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)。在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)讀數(shu)(shu)穩定(ding)幾分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)鐘(zhong)后(hou)(hou)(hou)(hou)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)測(ce)(ce)(ce)(ce)(ce)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)，從(cong)最(zui)(zui)(zui)低(di)(di)濃(nong)度(du)(du)(du)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)開始，以(yi)避免在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)之(zhi)間清洗(xi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極。當(dang)(dang)(dang)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)種(zhong)(zhong)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)有(you)(you)(you)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)析完成(cheng)后(hou)(hou)(hou)(hou)，用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)溶(rong)(rong)(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)清洗(xi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極，清洗(xi)順序(xu)(xu)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)：丙(bing)(bing)(bing)酮、甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)Milli-Q水(shui)(shui)(shui)。差示掃描(miao)(miao)(miao)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)熱(re)法（DSC）。使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)哈特(te)(te)科學差示掃描(miao)(miao)(miao)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)熱(re)儀(yi)(yi)(yi)測(ce)(ce)(ce)(ce)(ce)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)成(cheng)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)轉(zhuan)(zhuan)(zhuan)變溫(wen)(wen)度(du)(du)(du)。用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)溶(rong)(rong)(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)清洗(xi)四個(ge)(ge)金(jin)屬(shu)(shu)安(an)瓿或(huo)細(xi)胞，清洗(xi)順序(xu)(xu)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)：Milli-Q水(shui)(shui)(shui)、丙(bing)(bing)(bing)酮、乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)；由(you)于(yu)其他(ta)溶(rong)(rong)(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)擾(rao)了橡膠(jiao)墊圈，因(yin)此(ci)僅使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)Milli-Q水(shui)(shui)(shui)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)清洗(xi)蓋(gai)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)。安(an)瓿和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)瓶(ping)蓋(gai)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)110°C烘箱中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)至少(shao)4小(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)時(shi)(shi)(shi)(shi)，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)前(qian)立即冷(leng)卻至室(shi)溫(wen)(wen)。在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)水(shui)(shui)(shui)浴中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)交替加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)熱(re)含(han)有(you)(you)(you)2 mg表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)/mL Milli-Q水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)漩渦（科學產(chan)(chan)品(pin)(pin)(pin)高(gao)級(ji)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)器(qi)(qi)(qi)(qi)）混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)，直(zhi)到(dao)(dao)形成(cheng)不(bu)透(tou)明懸(xuan)浮液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)。在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)漢(han)密(mi)爾(er)頓(dun)玻(bo)(bo)璃(li)注(zhu)(zhu)射(she)(she)器(qi)(qi)(qi)(qi)將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)500μL等分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)試樣(yang)(yang)(yang)注(zhu)(zhu)入(ru)(ru)三個(ge)(ge)樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)池(chi)之(zhi)前(qian)，搖動(dong)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)；校準池(chi)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)500μL Milli-Q水(shui)(shui)(shui)作(zuo)(zuo)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)標準。以(yi)10°C/h的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)速(su)率加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)熱(re)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)熱(re)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)，在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)向(xiang)上(shang)(shang)(shang)(shang)掃描(miao)(miao)(miao)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)向(xiang)下(xia)(xia)(xia)(xia)掃描(miao)(miao)(miao)之(zhi)前(qian)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)別保(bao)持30和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)10分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)鐘(zhong)。將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)數(shu)(shu)據(ju)轉(zhuan)(zhuan)(zhuan)換(huan)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)熱(re)容（μJ/°C），并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)Microcal Origin軟件繪(hui)制(zhi)。為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)確(que)(que)保(bao)結(jie)(jie)果的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)準確(que)(que)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)，對(dui)每(mei)(mei)種(zhong)(zhong)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)了三次(ci)(ci)(ci)(ci)測(ce)(ce)(ce)(ce)(ce)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)。標準品(pin)(pin)(pin)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)棕櫚(lv)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)磷脂(zhi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)膽堿(jian)（DPPC）的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)41.1°C轉(zhuan)(zhuan)(zhuan)變溫(wen)(wen)度(du)(du)(du)與(yu)(yu)報告的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)41.2°C值(zhi)(zhi)(zhi)相(xiang)(xiang)對(dui)應(ying)(ying)，48進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)步(bu)驗(yan)證了我(wo)們儀(yi)(yi)(yi)器(qi)(qi)(qi)(qi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)準確(que)(que)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。動(dong)態(tai)光(guang)散(san)射(she)(she)。使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)Coulter N4 Plus顆粒(li)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)征儀(yi)(yi)(yi)測(ce)(ce)(ce)(ce)(ce)定(ding)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)聚(ju)集(ji)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)大(da)(da)(da)(da)小(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)。反(fan)(fan)(fan)應(ying)(ying)杯用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)Milli-Q水(shui)(shui)(shui)沖洗(xi)，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)壓(ya)縮空(kong)(kong)氣干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)。使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)帶有(you)(you)(you)Whatman一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)次(ci)(ci)(ci)(ci)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)濾(lv)(lv)器(qi)(qi)(qi)(qi)（200或(huo)450 nm）的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)注(zhu)(zhu)射(she)(she)器(qi)(qi)(qi)(qi)將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)含(han)有(you)(you)(you)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)三毫升(sheng)(sheng)樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)注(zhu)(zhu)入(ru)(ru)反(fan)(fan)(fan)應(ying)(ying)杯中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)，所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)濃(nong)度(du)(du)(du)高(gao)于(yu)估(gu)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)濃(nong)度(du)(du)(du)或(huo)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)觀濃(nong)度(du)(du)(du)（分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)別為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)A-8和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)B系列），或(huo)通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)稀(xi)釋500μL擠出(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)1 mM囊泡溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)（A-10）。在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)20°C下(xia)(xia)(xia)(xia)，以(yi)90°的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)散(san)射(she)(she)角進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)三次(ci)(ci)(ci)(ci)單(dan)獨測(ce)(ce)(ce)(ce)(ce)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)，預標定(ding)時(shi)(shi)(shi)(shi)間為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)2分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)鐘(zhong)。a-8和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)a-10使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)2分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)鐘(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)運(yun)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)時(shi)(shi)(shi)(shi)間，而B系列陽(yang)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)析30分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)鐘(zhong)。選(xuan)擇(ze)(ze)與(yu)(yu)強度(du)(du)(du)模(mo)(mo)式(shi)相(xiang)(xiang)反(fan)(fan)(fan)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)統(tong)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)重量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)，以(yi)更準確(que)(que)地描(miao)(miao)(miao)述(shu)(shu)(shu)特(te)(te)定(ding)規模(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)總體(ti)(ti)。電(dian)(dian)(dian)(dian)影平(ping)衡。使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)位于(yu)水(shui)(shui)(shui)平(ping)大(da)(da)(da)(da)理石臺面(mian)(mian)(mian)上(shang)(shang)(shang)(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)Kibronμ槽(cao)(cao)(cao)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)壓(ya)力(li)(li)(li)(li)(li)面(mian)(mian)(mian)積等溫(wen)(wen)線測(ce)(ce)(ce)(ce)(ce)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)。每(mei)(mei)次(ci)(ci)(ci)(ci)測(ce)(ce)(ce)(ce)(ce)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)前(qian)，用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)Milli-Q水(shui)(shui)(shui)徹(che)底(di)清潔槽(cao)(cao)(cao)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)特(te)(te)氟隆屏障(zhang)，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)壓(ya)縮空(kong)(kong)氣干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)。用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)清洗(xi)導(dao)電(dian)(dian)(dian)(dian)針，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)本(ben)生(sheng)燈上(shang)(shang)(shang)(shang)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)火焰干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)燥(zao)(zao)。通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)漢(han)密(mi)爾(er)頓(dun)玻(bo)(bo)璃(li)注(zhu)(zhu)射(she)(she)器(qi)(qi)(qi)(qi)將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)每(mei)(mei)種(zhong)(zhong)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)10微升(sheng)(sheng)1 mM儲(chu)備(bei)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)CHCl3/MeOH（體(ti)(ti)積比(bi)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)9/1）的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)小(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)心(xin)地涂(tu)抹在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)槽(cao)(cao)(cao)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)層Milli-Q水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)。在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)覆(fu)蓋(gai)放置(zhi)10分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)鐘(zhong)以(yi)允許溶(rong)(rong)(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)蒸(zheng)發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)后(hou)(hou)(hou)(hou)，屏障(zhang)以(yi)4?2/鏈(lian)(lian)(lian)/分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)鐘(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)穩定(ding)速(su)率自動(dong)壓(ya)縮，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)由(you)儀(yi)(yi)(yi)器(qi)(qi)(qi)(qi)記錄獲(huo)得(de)(de)(de)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)壓(ya)力(li)(li)(li)(li)(li)/面(mian)(mian)(mian)積數(shu)(shu)據(ju)。每(mei)(mei)次(ci)(ci)(ci)(ci)運(yun)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)后(hou)(hou)(hou)(hou)，對(dui)槽(cao)(cao)(cao)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)附件進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)大(da)(da)(da)(da)力(li)(li)(li)(li)(li)清潔，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)對(dui)每(mei)(mei)種(zhong)(zhong)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)重復該(gai)程(cheng)(cheng)(cheng)序(xu)(xu)10次(ci)(ci)(ci)(ci)。通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)導(dao)電(dian)(dian)(dian)(dian)針插入(ru)(ru)Pyrex培養皿中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)新攪(jiao)(jiao)(jiao)拌(ban)(ban)(ban)(ban)(ban)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)，μ槽(cao)(cao)(cao)裝(zhuang)置(zhi)還用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)于(yu)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)化(hua)(hua)(hua)(hua)B-12顯(xian)示的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)動(dong)態(tai)表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)張(zhang)力(li)(li)(li)(li)(li)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)；因(yin)此(ci)，監(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)(ce)了表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)壓(ya)力(li)(li)(li)(li)(li)隨(sui)時(shi)(shi)(shi)(shi)間的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)變化(hua)(hua)(hua)(hua)，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)儀(yi)(yi)(yi)器(qi)(qi)(qi)(qi)記錄了測(ce)(ce)(ce)(ce)(ce)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)結(jie)(jie)果。通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)擠壓(ya)制(zhi)備(bei)大(da)(da)(da)(da)囊泡。使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)Milli-Q水(shui)(shui)(shui)徹(che)底(di)清潔Avestin Lipsofast擠出(chu)設備(bei)。將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)A-10（500μL，1 mM）的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)水(shui)(shui)(shui)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)5 mL圓(yuan)底(di)燒(shao)瓶(ping)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)磁(ci)(ci)攪(jiao)(jiao)(jiao)拌(ban)(ban)(ban)(ban)(ban)3 h，得(de)(de)(de)到(dao)(dao)不(bu)透(tou)明混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，該(gai)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)100 nm聚(ju)碳(tan)酸(suan)酯(zhi)膜擠出(chu)19次(ci)(ci)(ci)(ci)。通(tong)(tong)(tong)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)水(shui)(shui)(shui)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)制(zhi)備(bei)巨大(da)(da)(da)(da)囊泡。17約1 mg表(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)沉積在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)1.5 cm（內(nei)徑）橡膠(jiao)O形環(huan)孔(kong)內(nei)，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)與(yu)(yu)硼(peng)(peng)硅(gui)酸(suan)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)玻(bo)(bo)璃(li)顯(xian)微鏡載玻(bo)(bo)片粘合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)。用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)0.5毫升(sheng)(sheng)Milli-Q水(shui)(shui)(shui)對(dui)樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)水(shui)(shui)(shui)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)，在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)頂部(bu)放置(zhi)一(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)個(ge)(ge)干(gan)(gan)(gan)(gan)(gan)凈的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)蓋(gai)玻(bo)(bo)片，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)多余的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)水(shui)(shui)(shui)排出(chu)，以(yi)提(ti)供緊(jin)密(mi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)密(mi)封(feng)。為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)了防止細(xi)菌污(wu)染，水(shui)(shui)(shui)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)入(ru)(ru)了微量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)疊氮(dan)化(hua)(hua)(hua)(hua)鈉。允許A-10、A-12和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)A-18U樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)室(shi)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)(xia)(xia)放置(zhi)，而A-14和(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)A-16樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)45°C下(xia)(xia)(xia)(xia)使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)安(an)裝(zhuang)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)尼康隔(ge)膜TMD上(shang)(shang)(shang)(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)定(ding)制(zhi)塑料孵化(hua)(hua)(hua)(hua)殼內(nei)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)尼康孵化(hua)(hua)(hua)(hua)器(qi)(qi)(qi)(qi)孵化(hua)(hua)(hua)(hua)。分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)模(mo)(mo)擬(ni)。使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)Macromodel38軟件在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)硅(gui)圖形計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)算(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)機(ji)上(shang)(shang)(shang)(shang)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)了模(mo)(mo)擬(ni)。在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)選(xuan)擇(ze)(ze)沒有(you)(you)(you)此(ci)類參(can)數(shu)(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)琥(hu)(hu)珀*（AMBER*）之(zhi)前(qian)，對(dui)海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)能(neng)(neng)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)最(zui)(zui)(zui)小(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)化(hua)(hua)(hua)(hua)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)低(di)(di)能(neng)(neng)參(can)數(shu)(shu)數(shu)(shu)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)了可(ke)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)力(li)(li)(li)(li)(li)場(chang)評估(gu)。在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)25000次(ci)(ci)(ci)(ci)構(gou)(gou)(gou)(gou)象(xiang)搜(sou)索(suo)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)，將(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)海(hai)(hai)藻(zao)(zao)(zao)(zao)(zao)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)上(shang)(shang)(shang)(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)環(huan)碳(tan)標記為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)手(shou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)心(xin)，選(xuan)擇(ze)(ze)水(shui)(shui)(shui)作(zuo)(zuo)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)溶(rong)(rong)(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)搜(sou)索(suo)過(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)(guo)程(cheng)(cheng)(cheng)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)，對(dui)工(gong)作(zuo)(zuo)集(ji)結(jie)(jie)構(gou)(gou)(gou)(gou)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)有(you)(you)(you)原子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)了比(bi)較，并(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)選(xuan)擇(ze)(ze)了扭(niu)轉(zhuan)(zhuan)(zhuan)鍵(jian)。搜(sou)索(suo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ao)(dao)如圖6所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)示的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)構(gou)(gou)(gou)(gou)象(xiang)。對(dui)于(yu)B-12二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)銨(an)(an)(an)雙(shuang)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)，對(dui)三種(zhong)(zhong)結(jie)(jie)構(gou)(gou)(gou)(gou)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)構(gou)(gou)(gou)(gou)象(xiang)搜(sou)索(suo)，其鏈(lian)(lian)(lian)相(xiang)(xiang)對(dui)于(yu)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)部(bu)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)初始位置(zhi)不(bu)同；圖7所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)示的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)相(xiang)(xiang)同的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)最(zui)(zui)(zui)低(di)(di)能(neng)(neng)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)構(gou)(gou)(gou)(gou)象(xiang)導(dao)致(zhi)了這(zhe)三種(zhong)(zhong)情況。

致謝

我(wo)們感謝Jim Snyder博士和Dennis Liotta博士慷慨(kai)地為(wei)我(wo)們提供了數小時的(de)硅圖形(xing)工作站使用時間。我(wo)們感謝Jason Keiper博士在(zai)光學顯微鏡方面的(de)幫助，以(yi)及Ben Cornett在(zai)宏模(mo)型建模(mo)方面的(de)有益建議。這(zhe)項(xiang)工作得到(dao)了陸軍研(yan)究辦公(gong)室的(de)支持。