三、結果和討論

圖(tu)(tu)1顯示了(le)(le)(le)核殼顆粒(li)組(zu)裝(zhuang)的(de)(de)(de)SEM圖(tu)(tu)像。這(zhe)(zhe)清楚地顯示了(le)(le)(le)直徑(jing)為158±5 nm的(de)(de)(de)球形(xing)顆粒(li)（粒(li)徑(jing)的(de)(de)(de)高(gao)斯分布在(zai)(zai)插圖(tu)(tu)A中(zhong)給出(chu)），具(ju)(ju)有暗芯和淺電(dian)暈(yun)(yun)（插圖(tu)(tu)B）。典型的(de)(de)(de)磁芯直徑(jing)約為100 nm，電(dian)暈(yun)(yun)寬度約為40 nm。通過光散射實驗確定(ding)了(le)(le)(le)組(zu)件的(de)(de)(de)直徑(jing)。光散射數(shu)據分析得(de)(de)出(chu)的(de)(de)(de)直徑(jing)為100–200 nm，最大顆粒(li)數(shu)的(de)(de)(de)直徑(jing)為161±10 nm，這(zhe)(zhe)與(yu)從SEM數(shu)據獲(huo)得(de)(de)的(de)(de)(de)尺(chi)寸(cun)一(yi)致（從DLS獲(huo)得(de)(de)的(de)(de)(de)顆粒(li)尺(chi)寸(cun)的(de)(de)(de)高(gao)斯分布在(zai)(zai)ESI?圖(tu)(tu)S2中(zhong)給出(chu)）。EDAX結果證實了(le)(le)(le)粘土片(pian)在(zai)(zai)組(zu)件中(zhong)的(de)(de)(de)位置。圖(tu)(tu)2（A）和（B）顯示了(le)(le)(le)給定(ding)結構在(zai)(zai)兩個(ge)(ge)不同(tong)位置（xP1和xP2）的(de)(de)(de)能量色散分布。它們(men)(men)清楚地顯示了(le)(le)(le)核心（xP1）內不存(cun)在(zai)(zai)硅（粘土結構中(zhong)的(de)(de)(de)主要元(yuan)素之一(yi)），以(yi)及日冕（xP2）中(zhong)硅的(de)(de)(de)豐度。33,34這(zhe)(zhe)證實了(le)(le)(le)粘土片(pian)被排除在(zai)(zai)這(zhe)(zhe)些結構的(de)(de)(de)核心之外(wai)。因此(ci)，可(ke)以(yi)得(de)(de)出(chu)結論，核心是疏水(shui)(shui)的(de)(de)(de)，主要含(han)有姜(jiang)黃素納(na)米(mi)顆粒(li)（姜(jiang)黃素不溶(rong)于(yu)水(shui)(shui)），而外(wai)殼（電(dian)暈(yun)(yun)）具(ju)(ju)有自(zi)組(zu)裝(zhuang)血小(xiao)板的(de)(de)(de)傾(qing)向（LAPONITE®不溶(rong)于(yu)乙醇(chun)）。因此(ci)，我們(men)(men)有一(yi)個(ge)(ge)結構，其中(zhong)的(de)(de)(de)核心是一(yi)個(ge)(ge)有機相（乙醇(chun)）周圍的(de)(de)(de)水(shui)(shui)暈(yun)(yun)。由(you)于(yu)其溶(rong)解性偏(pian)好，姜(jiang)黃素納(na)米(mi)顆粒(li)和LAPONITE®血小(xiao)板分別優先位于(yu)有機相和水(shui)(shui)相。

圖1顯(xian)示(shi)由(you)納(na)米(mi)(mi)粘(zhan)(zhan)土（0.05%）和姜(jiang)黃(huang)素納(na)米(mi)(mi)顆粒(li)形(xing)成(cheng)的(de)粘(zhan)(zhan)土小(xiao)體組裝體的(de)SEM圖像。插圖（A）顯(xian)示(shi)了(le)粘(zhan)(zhan)粒(li)的(de)高斯粒(li)度(du)分布（從SEM圖像獲得）。發現大(da)多數粘(zhan)(zhan)土體（核-殼）顆粒(li)的(de)直徑(jing)為158±5 nm。插圖（B）顯(xian)示(shi)了(le)由(you)納(na)米(mi)(mi)粘(zhan)(zhan)土殼和殼厚度(du)為40 nm的(de)姜(jiang)黃(huang)素納(na)米(mi)(mi)顆粒(li)核形(xing)成(cheng)的(de)單個粘(zhan)(zhan)土體。

圖2粘土(tu)體結構的EDAX光譜，描(miao)繪了電暈中(zhong)納米(mi)粘土(tu)（含(han)(han)高百分比(bi)硅(gui)含(han)(han)量(liang)(liang)）和(he)核心內姜黃素納米(mi)顆粒（不含(han)(han)硅(gui)含(han)(han)量(liang)(liang)）的存在。請注意(yi)，“x”表示EDAX測量(liang)(liang)點(dian)。

使(shi)用電(dian)(dian)(dian)(dian)泳法測量核殼姜(jiang)黃(huang)素納(na)(na)米顆粒(li)表面的(de)靜電(dian)(dian)(dian)(dian)電(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)（zeta電(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)）（圖3（A））。值得注(zhu)意的(de)是(shi)，姜(jiang)黃(huang)素和(he)納(na)(na)米粘(zhan)土(tu)(tu)(tu)均受臨界(jie)平衡斥力的(de)控制(zhi)，而不(bu)(bu)考慮(lv)姜(jiang)黃(huang)素和(he)納(na)(na)米粘(zhan)土(tu)(tu)(tu)在界(jie)面處具有(you)相同(tong)極(ji)性(xing)(xing)（負）的(de)zeta電(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)。關于(yu)復(fu)(fu)雜(za)系(xi)統(tong)中(zhong)負責(ze)穩(wen)定性(xing)(xing)的(de)不(bu)(bu)同(tong)力的(de)更多細節將在后面的(de)章節中(zhong)進行理論討(tao)論。此外(wai)，還測量了(le)分(fen)散體(ti)的(de)zeta電(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)，作為室溫(wen)下納(na)(na)米粘(zhan)土(tu)(tu)(tu)濃(nong)度的(de)函數。該電(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)隨(sui)著(zhu)系(xi)統(tong)中(zhong)納(na)(na)米粘(zhan)土(tu)(tu)(tu)濃(nong)度的(de)增加而增加（圖3（B））。最(zui)初，當納(na)(na)米粘(zhan)土(tu)(tu)(tu)濃(nong)度較低時，電(dian)(dian)(dian)(dian)暈較薄，這有(you)利于(yu)形成穩(wen)定的(de)粘(zhan)粒(li)組裝體(ti)，這進一步得到較高zeta電(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)值的(de)支持。隨(sui)著(zhu)納(na)(na)米粘(zhan)土(tu)(tu)(tu)濃(nong)度的(de)增加，電(dian)(dian)(dian)(dian)暈尺寸增加（>100nm），zeta電(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)也發(fa)生了(le)同(tong)樣的(de)情況，這反過來又在復(fu)(fu)雜(za)系(xi)統(tong)中(zhong)產生了(le)不(bu)(bu)穩(wen)定性(xing)(xing)。

圖(tu)3（A）描繪姜黃(huang)素、納(na)(na)米(mi)粘(zhan)(zhan)土(tu)(tu)(tu)(tu)和粘(zhan)(zhan)土(tu)(tu)(tu)(tu)小(xiao)體(ti)的(de)zeta電位的(de)直方圖(tu)。插圖(tu)顯示了(le)(le)姜黃(huang)素在乙(yi)醇(chun)中(zhong)的(de)分散(san)，納(na)(na)米(mi)粘(zhan)(zhan)土(tu)(tu)(tu)(tu)在水(shui)中(zhong)的(de)分散(san)，以及由納(na)(na)米(mi)粘(zhan)(zhan)土(tu)(tu)(tu)(tu)在無水(shui)乙(yi)醇(chun)環境中(zhong)穩定(ding)的(de)姜黃(huang)素納(na)(na)米(mi)顆(ke)粒組(zu)裝(zhuang)而成的(de)粘(zhan)(zhan)粒結構（顏色(se)的(de)變化（插圖(tu)中(zhong)所示）清楚(chu)(chu)地表(biao)明了(le)(le)姜黃(huang)素和納(na)(na)米(mi)粘(zhan)(zhan)土(tu)(tu)(tu)(tu)之間的(de)相互作用）。（B） 粘(zhan)(zhan)土(tu)(tu)(tu)(tu)小(xiao)體(ti)組(zu)裝(zhuang)的(de)zeta電位隨納(na)(na)米(mi)粘(zhan)(zhan)土(tu)(tu)(tu)(tu)濃度的(de)變化。這清楚(chu)(chu)地表(biao)明了(le)(le)在較低(di)濃度的(de)納(na)(na)米(mi)粘(zhan)(zhan)土(tu)(tu)(tu)(tu)中(zhong)組(zu)裝(zhuang)的(de)穩定(ding)性。箭頭表(biao)示粘(zhan)(zhan)土(tu)(tu)(tu)(tu)成分。

圖(tu)4示意(yi)圖(tu)顯示了在(zai)電(dian)暈中存在(zai)納米粘土團和限(xian)制在(zai)疏(shu)水(shui)(shui)核內(nei)的(de)(de)(de)疏(shu)水(shui)(shui)姜黃素納米顆粒的(de)(de)(de)粘土體結構的(de)(de)(de)形成。

3.1理論模型

納(na)米粘土和(he)(he)姜黃素納(na)米顆粒的(de)自(zi)組(zu)裝(zhuang)示(shi)意圖如圖4所示(shi)。自(zi)組(zu)裝(zhuang)的(de)形成是(shi)復雜(za)系統(tong)(tong)中不(bu)同作用(yong)力之間平衡的(de)結果(guo)。系統(tong)(tong)的(de)總能(neng)量Etotal是(shi)系統(tong)(tong)中的(de)吸引能(neng)Ea和(he)(he)排(pai)斥能(neng)Er之和(he)(he)，由下式(shi)給出：

兩種平衡力(li)(li)在組(zu)裝的(de)形成中起著重要作用(yong)：由兩種粒子之間(jian)的(de)界(jie)面力(li)(li)控制的(de)疏(shu)水相(xiang)互作用(yong)，以(yi)及納米粘土(tu)團簇和(he)系(xi)統疏(shu)水環境之間(jian)的(de)空(kong)間(jian)斥(chi)力(li)(li)。因(yin)此(ci)，復雜(za)核-殼（粘土(tu)小(xiao)體）組(zu)裝的(de)總能量由以(yi)下三(san)個貢(gong)獻的(de)總和(he)給出：相(xiang)鄰納米粘土(tu)團簇之間(jian)的(de)空(kong)間(jian)斥(chi)力(li)(li)（ESR）、9疏(shu)水力(li)(li)（Ehyd）、9和(he)范德華(hua)力(li)(li)（Evand）：34

這(zhe)三項個人(ren)貢獻(xian)可以寫成：

因(yin)此，總(zong)相互作用(yong)能由(you)下式給出：

式中(zhong)，R是(shi)(shi)(shi)單個姜(jiang)黃(huang)(huang)素(su)(su)(su)納米(mi)顆(ke)粒(li)的(de)(de)(de)(de)(de)尺(chi)寸；a是(shi)(shi)(shi)姜(jiang)黃(huang)(huang)素(su)(su)(su)簇(cu)的(de)(de)(de)(de)(de)大(da)小（核心）；L是(shi)(shi)(shi)粘土(tu)團（電(dian)暈(yun)）的(de)(de)(de)(de)(de)尺(chi)寸；s是(shi)(shi)(shi)納米(mi)粘土(tu)簇(cu)之間的(de)(de)(de)(de)(de)距離（或納米(mi)粘土(tu)簇(cu)的(de)(de)(de)(de)(de)足跡直徑），如圖4所示(shi)；x0是(shi)(shi)(shi)疏水(shui)力的(de)(de)(de)(de)(de)衰(shuai)減長度；g是(shi)(shi)(shi)LAPONITE®和(he)(he)(he)姜(jiang)黃(huang)(huang)素(su)(su)(su)混合體系(xi)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)界面(mian)張力；t為核內(nei)疏水(shui)姜(jiang)黃(huang)(huang)素(su)(su)(su)和(he)(he)(he)殼內(nei)水(shui)相(xiang)中(zhong)有機（醇(chun)）相(xiang)形(xing)成的(de)(de)(de)(de)(de)界面(mian)區厚度；f定義系(xi)統中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)疏水(shui)度，其(qi)中(zhong)f?1表示(shi)零疏水(shui)性，這意(yi)味著水(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)純溶劑，f?0對應于具有最大(da)疏水(shui)性的(de)(de)(de)(de)(de)系(xi)統，這是(shi)(shi)(shi)指乙(yi)醇(chun)；A是(shi)(shi)(shi)Hamaker常數。34,35粘土(tu)體結(jie)構的(de)(de)(de)(de)(de)給定自組裝僅(jin)在乙(yi)醇(chun)和(he)(he)(he)水(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)1:1混合比下形(xing)成，因此f?0.5，相(xiang)應的(de)(de)(de)(de)(de)界面(mian)表面(mian)張力（測量）為g?40 mN m-1。通(tong)過SEM測量，姜(jiang)黃(huang)(huang)素(su)(su)(su)納米(mi)顆(ke)粒(li)的(de)(de)(de)(de)(de)大(da)小及其(qi)簇(cu)大(da)小分(fen)別為R?50 nm和(he)(he)(he)a?150 nm。

3.2堆芯和外殼之間接口區域的作用

疏水核（有機）和(he)親水殼(ke)(ke)（水）之間的(de)(de)(de)(de)界面(mian)區域(yu)對穩定組裝的(de)(de)(de)(de)形(xing)成(cheng)(cheng)起(qi)著重要作用。它(ta)維持排斥(chi)能(neng)屏障，抵(di)抗核心內(nei)存在的(de)(de)(de)(de)吸引(yin)疏水能(neng)。屏障抑制姜黃素納米(mi)顆(ke)粒(li)的(de)(de)(de)(de)聚集(ji)，并支持所(suo)形(xing)成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)粘(zhan)(zhan)土(tu)(tu)小體組裝（或核殼(ke)(ke)納米(mi)顆(ke)粒(li)）的(de)(de)(de)(de)穩定性。該勢(shi)壘對電暈中納米(mi)粘(zhan)(zhan)土(tu)(tu)團簇的(de)(de)(de)(de)尺寸高度敏感(gan)。圖5（A）和(he)6（A）顯示了總能(neng)量隨(sui)界面(mian)區域(yu)厚度的(de)(de)(de)(de)變化(hua)。勢(shi)壘高度隨(sui)納米(mi)粘(zhan)(zhan)土(tu)(tu)團簇長度的(de)(de)(de)(de)增加而增加，隨(sui)足(zu)跡直(zhi)徑的(de)(de)(de)(de)減小而減小。當L>80nm和(he)s<30nm時，它(ta)變得高度排斥(chi)。

計算了粘粒結構（納米粘土-納米顆粒相互作用）之間的相互作用能，作為粒子間距離的函數。它顯示了深度極小值，如圖5（B）和6（B）所示。能量景觀中的極小值表示粘粒結構組裝的穩定性。某些粘土結構可能在與長程最小值相當的距離處形成松散的絮凝物，但這些絮凝物可能會重新分散。圖5（B）和6（B）顯示了復雜系統的能量隨納米粘土團簇（L和s）尺寸的變化。這清楚地表明，極小值的深度隨著納米粘土團簇（L）長度的增加而減小。當L<40 nm時，能量具有高度吸引力，因此形成排斥勢壘（電暈）所需的納米粘土團簇的最小長度為40 nm。當L>80nm時，能量變得高度排斥，沒有極小值。因此，只有當納米粘土片形成尺寸為40100 nm時，相互作用主要是吸引人的。

圖5納米(mi)粘土(tu)簇的(de)長度(du)對粘土(tu)小(xiao)體(ti)組(zu)裝的(de)影響。（A） 作為界面(mian)區域(yu)厚度(du)函(han)數的(de)能量變化（s?60 nm；T?298 K，f?0.5；姜黃素納米(mi)顆(ke)粒(li)半徑(jing)R?50 nm，疏水衰減長度(du)x0?1 nm，界面(mian)張力(li)?40 mN m-1）。（B） 粘粒(li)–粘粒(li)相互作用作為粒(li)間(jian)分離D的(de)函(han)數，使用方程（5）計(ji)算。當存在大(da)的(de)納米(mi)粘土(tu)團簇時，能量最(zui)小(xiao)值的(de)深度(du)減小(xiao)，當L>80nm時，能量變得完全排斥。

合成脂質體類姜黃素納米粒子的自組裝——摘要、介紹

合成脂質體類姜黃素納米粒子的自組裝——材料和方法

合成脂質體類姜黃素納米粒子的自組裝——結果和討論

合成脂質體類姜黃素納米粒子的自組裝——結論、致謝！